172079. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. VI. 11. (SA-2800) Olaszország-beli elsőbbsége: 1974. VI. 12. (23899 A/74) Közzététel napja: 1977. XII. 28. Megjelent: 1978. XII. 30. 172079 Nemzetközi osztályozás: C 08 F 4/00 Feltalálók: Gesca Sebestiano vegyész, San Donato Milanese, Bertolini Guglielmo vegyész, Pavia, Greco Alberto vegyészmérnök, Dresano, Bruzzone Mario vegyész, San donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snamprogetti S.p.A., Milánó, Olaszország Eljárás alfa-olefinek polimerizálására 1 A találmány tárgya eljárás 1-8 szénatomos alfa-olefinek, elsősorban etilén polimerizálására. Ismeretes, hogy alfa-olefinek polimerizálhatok olyan katalizátorrendszer segítségével, amely titánvegyület és egy fémoiganikus alumíniumvegyület kombiná- 5 ciója (lásd 823 024 számú brit és 969 761, 650 679, valamint 735 720 számú belga szabadalmi leírások). Az említett katalizátorok aktivitása azonban nem kielégítő. Ezért ezeket a találmány értelmében 10 úgy módosítjuk, hogy a titánvegyületet egy nagyfelületű hordozó felületén diszpergáljuk, és az így kapott vegyületet alkalmazzuk az alfa-olefinek alacsony nyomású polimerizálására, a szokásos polimerizációs körülmények között. 15 Katalizátor hordozóként például nagyfelületű szilíciumdioxidot vagy alumíniumoxidot alkalmazunk. Ugyanakkor meg kell jegyezni, hogy az ilyen hordozóra felvitt titánvegyület katalitikus aktivitása nagymértékben függ a katalizátor felületének ké- 20 miai természetétől. Az említett hordozók polimerizációs aktivitása kicsi, e miatt különleges kezelésnek kell azt alávetni például fémorganikus alumínium vagy magnéziumvegyületekkel, előnyösen fémalkil kloridokkal. Ezek a vegyületek reagálnak a 25 felületi hidroxil csoportokkal megakadályozva a titánvegyület hidrolízisét. Ugyanakkor a hordozónak ily módon történő aktiválása bizonyos hátrányokkal jár, ami az említett alumínium illetve magnéziumvegyületek olda- 30 tainak alkalmazásából származik, amelyek költségesek, és a velük való munka elővigyázatosságot igényel. Továbbá a magnézium alkilhalogenidek esetében az oldatot rendszerint éter oldószerben kell készíteni, ami a költségességen kívül azzal a jelentős hátránnyal jár, hogy nagyon tiszta állapotban kell elkészíteni, és az aktiválási kezelést követően irreverzibilisen kötődik a hordozóhoz. A találmány tárgya tehát alfa-olefinek polimerizálására szolgáló eljárás, olyan katalizátorrendszer segítségével, amelynek aktivitása nagy és időben állandó. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátorrendszer két komponensből áll, nevezetesen 1. egy Al(rövidszénláncú alkil)3 képletű vegyületből és 2. egy 300-600 m2 /g fajlagos felületű Si0 2 , A12 0 3 vagy S1O2 ' A1 2 0 3 hordozón finoman eloszlatott titántetrakloridból, amely hordozót előzőleg MgCl2 -vel vagy MgX 2 • n H 2 0 - ahol n értéke 5 vagy 6 és X halogénatom - általános képletű vegyülettel kezeltünk, 1 g hordozóra számítva a szerves Al vegyület mennyisége 0,01-0,1 millimól, a Ti vegyület mennyisége 0,001-0,003 millimól, az Mg vegyület mennyisége 0,001-0,002 millimól, továbbá a Ti/Mg vegyület aránya 0,5-3 mól, a szerves Al/Ti vegyületek aránya 10-30 mól, a szerves Al/Mg vegyület aránya pedig 10-20 mól. 172079
