172078. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizációjára
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. IV. 16. (SA-2781) Olaszország-beli elsőbbsége: 1974. IV. 17.(21 516 A/74) Közzététel napja: 1977. XII. 28. Megjelent: 1978. XII. 30. 172078 Nemzetközi osztályozás: C08F 4/00, 4/26 Feltalálók: Cesca Sebastiano vegyész, San Donato Milanese, Greco Alberto vegyészmérnök, Dresano, Bertolini Guglielmo vegyész, Pavia, Bruzzone Mario, vegyészmérnök, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snamprogetti, S.p.A., Milano Olaszország Eljárás a-olefinek polimerizációjára 1 A találmány tárgya eljárás a-olefinek, elsősorban etilén, polimerizációjára fémorganikus komponenst tartalmazó katalizátor jelenlétében. Ismeretes, hogy az a-olefinek alacsony nyomású polimerizációjában általánosan alkalmazott, katali- 5 tikus szempontból aktív titánhalogenideket titántetrahalogenidek alumíniumalkilokkal vagy alkil-halogenidekkel történő redukciójával állítják elő. A reakciót általában inert atmoszférában és egy inert-oldószer jelenlétében vezetik. Az így előállí- 10 tott katalizátort fémalkilokkal együtt használják a-olefinek polimerizációjára szerves oldószerben, a monomer kis nyomása alatt. Azonban ezek a titánhalogenidek alumíniumvegyületekkel szennyezettek és nem mutatnak 15 nagyon nagy katalitikus aktivitást, így a végtermék polimert költséges mosási eljárásoknak kell alávetni a katalizátormaradékok eltávolítása végett. Nemrégen új módszereket dolgoztak ki, ame- 20 lyekkel a titánhalogenideket szervetlen hordozókra viszik fel, s ily módon jobb hatékonyságú polimerizációs katalizátorokat kapnak. Hordozóként például magnéziumoxidot vagy oxikloridot, szilíciumdioxidot vagy alumíniumoxidot használnak, ezek mind- 25 egyike nagyfelületű anyag, azonban meg kell jegyezni, hogy a titánvegyületek katalitikus aktivitása az előbb felsorolt katalizátorhordozókon nagymértékben a hordozók felületeinek kémiai természetétől függ, ezért ezeket a hordozókat gyakran 30 kezelésnek kell alávetni Grignard származékokkal, alumíniumalkilokkal vagy hidrogénnel, saját hatékonyságuk növelése végett. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy az a-olefinek polimerizációját 50-100C° hőmérsékleten és 5-30 atmoszféra nyomáson oldószer jelenlétében alumínium-trialkil vegyületből, valamint mangánkarbonil és titántetraklorid reakciótermékéből álló és adott esetben hordozóanyagként alkálifém- vagy alkáliföldfémhalogenidet tartalmazó katalizátor jelenlétében végezzük, emellett a mólarányok hordozóanyag jelenlétében: a titánvegyület/alkáli- vagy alkáliföldfémhalogenid hordozó = 10~2 - 10" 1 , mangánvegyület/alkáli- vagy alkáliföldfémhalogenid hordozó = 10~2 - 10" 1 , alumínium-trialkil vegyület/alkáli- vagy alkáliföldfémhalogenid hordozó = 10~4 - 10~ 3 és hordozóanyag nélkül: titánvegyület/alumínium-trialkil vegyület 102 - 10 3 , mangánvegyület/alumínium-trialkil vegyület = 102 •- 10 3 . A találmány szerinti eljárásban nagy aktivitású katalizátor-rendszert használunk, ahol, ha katalizátorhordozót alkalmazunk, nincs szükség semmiféle előzetes felületkezelésre. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátor-rendszer tehát két komponensből áll: 1. alumínium-trialkil vegyületből és 172078
