172071. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált krotonanilideket tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyag előállítására
5 172071 6 alakjában, és az aktív alkotón kívül az alábbi anyagokat tartalmazzák: kationos, anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagok, közömbös porok, mint például talkum, agyag, szilikátok, kovaföld, vivőanyagok, mint például víz, alkohol, szénhidrogének vagy más szerves oldószerek, vagy ásványi, állati illetőleg növényi olajok. A találmány szerinti herbicid készítmények 10-80 súly%, előnyösen 10-50 súly% aktív anyagot tartalmaznak. A találmányt a következő példákon mutatjuk be, anélkül, azonban, hogy ez bármiféle korlátozást jelentene. 1. példa 3-metoxi-2-hexánsav-m-(n-butilkarbamoiloxi)-anilid: A) lépés butirüecetsav m-(n-butilkarbamoiloxi)-anilid: 43 g m-hidroxi-butirilacetanilidet oldunk 500 cm3 tetrahidrofuránban, majd 2 cm 3 trietilamint és 28 g n-butil-izocianátot adunk hozzá, és az elegyet visszafolyó hűtő alkalmazása mellett egy óra 30 percig melegítjük. Ezután szobahőmérsékletre hűtve 20 órán át keverjük, leszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kívánt termék ötven grammját kapjuk. Olvadáspontja 123 C°. B) lépés 3,3-dimetoxi-kapronsav-m-(n-butilkarbamoiloxi)-anilid: Az A) lépésben kapott termék 54 grammját 170 cm3 metilalkoholban feloldjuk és 41 g ortohangyasav-metilésztert és 1 g p-toluol-szulfonsavat adunk hozzá. A reakcióelegyet 20 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 1,5 cm3 kinolint adunk hozzá, és az oldószert elpárologtatjuk. A nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk 8:2 arányú metilénklorid-aceton keverékével eluálva. így a kívánt termék 30 grammját kapjuk. Olvadáspontja: 82 C°. C) lépés 3-metoxi-2-hexánsav-m-(n-butil-karbamoiloxi)-anilid: A B) lépésben kapott termék 25 grammját és 250 cm3 toluolt 140 C°-on tartjuk két óra hosszat, a képződött metanolt eltávolítjuk, a keveréket lehűtjük, a kapott kristályokat vákuum segítségével leszűrjük, izopropil-éterrel elpépesítjük, majd etilacetátból átkristályosítjuk. A kívánt tennék (E izomer) 20 g-ját kapjuk. Olvadáspont: 50 C°. Analízis C j 8 H 2 6 N 2 0 4 Számított: C = 64,65%, H = 7,83%, N = 8,37%, Talált: C =64,7%, H =8,1%, N = 8,3%. A kiindulási terméket, a butirilecetsav-m-hidroxi-acetanilidet a következő módon kapjuk: 87 g m-aminofenolt oldunk 600 cm3 xilolban, néhány 10 csepp piridint adunk hozzá, 140C°-ra melegítjük, majd néhány csepp piridint tartalmazó, 100 cm3 xilolban oldott, 126 g butiril-acetátot adunk hozzá két óra harminc perc leforgása alatt. A reakcióelegyet két órán át 140C°-on tartjuk, lehűtjük 15 ezután, és a kristályokat vákuum-szűréssel elkülönítjük, majd xilollal és utána izopropil-éterrel mossuk. A kívánt termékből 123g-ot kapunk. Olvadáspont: 228-232 C°. 2. példa 3-etoxi-krotonsav-m-(n-butilkarbamoiloxi)-anilid: 25 A) lépés: acetil-ecetsav-m-(n-butilkarbamoiloxi)anilid: 30 22 g n-butil-izocianátot oldunk 40 g m-hidroxiacetil-acetanilid, 140 cm3 tetrahidrofurán és 1 cm 3 trietilamin keverékében. A reakcióelegyet visszafolyó hűtő alkalmazásával egy órán át melegítjük, 35 majd lehűtve a terméket vákuum-szűréssel elkülönítjük, így a kívánt termék 40 g-ját kapjuk. Op.: 112C0 . B) lépés 40 3,3-dietoxi-vajsav-m-(n-butilkarbamoiloxi)-anilid: Az A) lépésben kapott termék 59 grammját 45 oldjuk 180 cm3 etilalkoholban, 52 g ortohangyasav-etilésztert és 1 g p-toluolszulfonsavat adunk hozzá, a reakcióelegyet ezt követően hét órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten, majd 18 óra hosszat állni hagyjuk. Ezután 1 cm3 kinolint adunk az 50 elegyhez, és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, 8:2 arányú metilénklorid-aceton elegyével eluálva. 20g-ot kapunk a kívánt termékből. Op.: 130 C°. 55 C) lépés 3-etoxi-krotonsav-m-(n-butilkarbamoiloxi)-anilid: 60 A B) lépésben kapott termék 20 grammjának és 200 cm3 toluolnak a keverékét 140C°-on tartjuk és fél órán keresztül, a képződött etilalkoholt eltávolítjuk, a reakcióelegyet lehűtjük, a kristályokat vákuum-szűréssel elkülönítjük, izopropil-éterrel 65 elpépesítjük és etilacetátból átkristályosítjuk. így a i
