172049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás sztereoreguláris poliolefinek előállítására
9 172049 10 5. Az (i) vízmentes magnéziumhalogenidet és a (ii) szilíciumvegyületet porítva érintkeztetjük, majd a (iv) titánvegyület és (iii) szerves karbonsavészter adduktumát hozzáadjuk, és további porítás közben érintkeztetjük. A keletkezett titántartalmú szilárd 5 komponenst előnyösen a (iv) titánvegyületben vagy annak iners oldószerrel készült oldatában szuszpendálva reagáltatjuk. 6. A fenti 1. és 3. eljárások szerint dolgozunk, de a (iv) titánvegyületet a (iii) szerves karbonsav- 10 észterrel alkotott adduktuma alakjában használjuk. 7. Az (i) vízmentes magnéziumhalogenidet, a (ii) szilíciumvegyületet, a (iv) titánvegyületet és a (iv) titánvegyület és a (iii) szerves karbonsavészter adduktumát porítva érintkeztetjük, és a keletkezett 15 titántartalmú szilárd komponenst előnyösen a (iv) titánvegyületben vagy annak iners oldószerrel készült oldatában szuszpendáljuk, és így reagáltatjuk. 8. a 7. módszer szerint járunk el, de magát a (iii) szerves karbonsavésztert is a porítva érintkez- 20 tető rendszerhez adjuk hozzá. A találmány szerinti (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponens előállítása során a porítva érintkeztetésre forgó golyósmalmot, rezgő golyósmalmot vagy ütőmalmot használunk. Az ilyen po- 25 rítva érintkeztető malomban az érintkeztetés hatására az (iii) szerves karbonsavészter, a (ii) szilíciumvegyület és a (iv) titánvegyület azonnal reagál az (i) magnéziumhalogenid porítása révén keletkezett aktív felületen, és szerves komplexvegyület keletke- 30 zik, ennek a komplexnek a kémiai szerkezete még nincs felderítve. A komplex keletkezést megerősíti az a tény, hogy a magnéziumhalogenid-por diffrakcióképe megváltozik. Az (A) katalizátorkomponens két vagy több 35 kiindulási anyagának porítva érintkeztetésére alkalmazott különféle malmok kezelési körülményei a következők lehetnek: Ha például forgó golyósmalmot használunk, akkor száz SUS 32 rozsdamentes acélból készült, 40 15 mm átmérőjű golyó van a SUS 32 rozsdamentes acélból készült 800 ml befogadóképességű, 100 ml belső átmérőjű hengeres dobban. Ha 20-40 g anyagot viszünk be, akkor rendszerint legalább 48 óra hosszat, előnyösen legalább 72 óra hosszat, percen- 45 ként 125 fordulattal porítunk. A porítva kezelést rendszerint szobahőmérsékleten végezzük. Ha a reakció kifejezetten exoterm, a rendszert előnyösen hűtjük, és a porítva érintkeztetést szobahőmérsékletnél alacsonyabb hőmérsékleten végezzük. 50 Az (A) szilárd katalizátorkomponens kiindulási anyagainak porítva érintkeztetésével kapott szilárd katalizátorkomponens reagáltatását a (iv) titánvegyülettel célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy a reakciókeveréket 40 C° és a reakciókeverék forrás- 55 pontja közötti hőmérsékleten legalább 1 óra hosszat keverjük. De úgy is végrehajthatjuk, hogy a fent megadott körülmények között a golyósmalomban legalább 100 óra hosszat porítva érintkeztetünk. 60 Ha a fent leírt kezelési műveletben két különböző alkalommal használunk titánvegyületeket, akkor ezek a vegyületek azonosak vagy különbözők lehetnek mindaddig, amíg a fenti általános képletű vegyületek. 65 A fent leírt módon készült szilárd szerves komplexet a szuszpenzióból elválasztva titántartalmú szilárd (A) katalizátorkomponenst kapunk. Előnyösen hexánnal vagy más iners oldószerrel olyan alaposan mossuk, hogy a mosófolyadékban szabad (iv) titánvegyület már ne legyen kimutatható. A találmány szerinti (A) katalizátorkomponenst a (B) katalizátorkomponenssel kell egyesíteni. A (B) komponens szerves alumíniumvegyület, és szerkezetét az R'm Al(OR')3-m általános képlet fejezi ki, ahol az R' jelek azonosak vagy különbözők lehetnek, és előnyösen 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot jelentenek, és m értéke 1,5 ^m^ 3 határok között van. Alkalmas szerves alumíniumvegyületek például a következők. 1. Ha a fenti általános képletben m értéke 3, akkor a vegyület trialkilalumínium, például trimetilalumínium, trietilalumínium, tri-n-propilalumínium, tri-i-propilalumínium, tri-n-butilalumíniurn, tri-i-butilalumínium és trihexilalumínium, előnyösen trietilalumínium és tributilalumínium. Ezek közül kettőt vagy többet együtt is alkalmazhatunk. Kívánt esetben a trialkilalumíniumot használat előtt egy szerves karbonsavészterrel reagáltathatjuk. Ezt a reakciót a polimerizációs rendszerben, a polimerizáció megindulása előtt végezzük, vagy külön reagáltathatunk, és a kapott reakcióterméket azután visszük be a polimerizációs rendszerbe. A reakció kielégítően megy végbe akkor is, ha a trialkilalumínium-vegyületet közvetlenül reagáltatjuk a szerves karbonsavészterrel, és akkor is, ha a reagáló anyagok egyikét iners oldószerben oldva alkalmazzuk. A reagáló anyagok arányát úgy választjuk meg, hogy a szerves karbonsavészter észtercsoportjának gramm-egyenértékére számítva rendszerint 2-100 mól trialküalumínium (alumíniumatomra számítva) jusson. A szerves karbonsavészter az (A) katalizátorkomponens előállítására használt különféle (iii) szerves karbonsavészter bármelyike lehet. Rendszerint ugyanazt az észtert használjuk, mint az (A) katalizátorkomponens előállításához. 2. Ha m értéke legalább 1,5, de 3-nál kisebb (l,5amS3), akkor a fenti alumíniumvegyület részlegesen alkilezett alkilalumínium. Az ilyen alkilalumíniumot úgy állítjuk elő, hogy például trialkilalumíniumhidridhez vagy dialkilalumíniumhidridhez számított mennyiségű alkoholt adunk. A reakció heves lévén, előnyösen legalább az egyik reagáló anyagot iners oldószeres oldatban alkalmazzuk, hogy a reakció simán menjen végbe. Az (A) titántartalmú szilárd katalizátorkomponensből és (B) szerves alumíniumvegyület katalizátorkomponensből álló katalizátornak a legalább 3 szénatomos a-olefinek polimerizálására vagy kopolimerizálására való használata során olyan polimerizációs. körülményeket alkalmazunk, mint amelyek a Ziegler-típusú katalizátorokkal végzett a-olefineket polimerizáló vagy kopolimerizáló eljárásokból ismeretesek. A polimerizáció hőmérséklete rendszerint szobahőmérséklet és 200 C° között van, és atmoszférikus nyomástól 50 att-ig terjedő nyomást 5
