172032. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-(1-aril- 1,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il)- alkánkarbonsavak előállítására
41 172032 11.táblázat 42 Példa száma R2 Az X gyűrűhöz kapcsolódó szubsztituens Az Y gyűrűhöz kapcsolódó szubsztituens Átkristályosítás oldószere Op. C° (bomlás) Rs R6 113. Me-6-N02 Hetanol 204-205 114. Me-HH-4-Etetilacetát 201-203 115. Me-HH-4-CF3 etilacetát 190-192 116. példa 352 mg a-(l-benzil-6-nitro-l,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il)-propionsavat 0,5 ml 2 n vizes nátrium-hidroxid-oldat és 4,5 ml víz elegyében oldunk, és az oldathoz 0,2 g 33%-os palládium/csontszén katalizátort adunk. A reakcióelegyet 3 órán át atmoszferikus nyomáson, 20C°-on hidrogénáramban rázzuk. A katalizátort kiszűrjük (szűrési segédanyagként kovasavgélt használunk), és a szűrletet jégecettel pH = 4 értékre savanyítjuk. A kivált csapadékot leszűrjük és etilacetátból átkristályosítjuk. 50%-os hozammal a-(l-benzil-6-amino-1,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il)-propionsavat kapunk, op.:140-142C° (bomlás). 117. példa 250 mg a-(l-benzil-l,2-dihidro-2-oxo-kinol-4-il)-propionsav-metilészter 3 ml metanollal készített 20 25 30 oldatához 9 mólekvivalensnyi fölöslegben vett hidroxilamin 3 ml metanollal készített oldatát adjuk, és a reakcióelegyet 18 órán át 20C°-on tartjuk. Ezután az elegyet 5 ml vízbe öntjük, és a semleges anyagot, amelynek főtömegét a reagálatlan metilészter teszi ki, 3x5 ml etilacetáttal végzett extrakcióval eltávolítjuk. A vizes fázist elkülönítjük és sósavval pH = 1 értékre savanyítjuk. A kivált csapadékot etanolból átkristályosítjuk. 40%-os hozammal N-[a-(l-benzil-l,2-dihidro-2-oxo-kinol-4--il)-propionil]-hidroxámsavat kapunk, op.: 211-213 C° (bomlás). 118-122. példa Példa száma 12. táblázat R1 R2 Az X gyűrűhöz kapcsolódó szubsztituens R5 R6 Y-gyűrű Op.C° (bomlás) Átkristályosító oldószer Ph- 196-197 metanol Ph- 205-207 etanol 3,4-Cl-Ph- 261-262 x 3,4-Me-Ph- 204-205 etanol 3,4-Cl-Ph- 229-231 etanol XA terméket 2 : 1 térfogatarányú metanol : dimetilformamid elegyből kristályosítjuk át. 118. —CH2 CH 2 — HHHH-119. -HH-7-MeOH-120. -CH2 Me-H-6-Me-H-121. -CH2 Me-HHH-122. -CH2 Me-H-6-C1-HA maionsavészterek előállításában kiindulási anyagként felhasznált, R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (III) általános képletű vegyületeket a 21 Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő a 12. táblázatban felsorolt, R helyén hidroxil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő maionsavészterekből. A termékeket 27-65%-os hozammal kapjuk. korábban ismertetett módszerekkel állítjuk elő. A (III) általános képletű kiindulási anyagok fizikai állandóit a 13. táblázatban közöljük.
