172023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazin-származékok előállítására
5 x,Mß 15,5 g mennyiségben 250-251 C° olvadáspontú fehér kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 5 8. példa N-(2-Benziltio-3-piridilidén)-N'-amidino-hidrazin-dihidroklorid 10 15 g 2-benziltio-nikotinaldehid és 8,7 g semleges amino-guanidin-szulfát 120 ml etanol és 120 ml víz elegyével készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk, majd lehűtjük, jéggel összekeverjük és tömény ammónium-hidr- 15 oxid-oldattal meglúgosítjuk. A lúgosítás után a reakcióelegyet kloroformmal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A kloroform vákuumban végzett lehajtása után 20 visszamaradt anyagot metanol és dietiléter elegyével felvesszük, majd a kapott oldathoz hűtés közben dietiléteres hidrogén-klorid-oldatot adunk. A kapott csapadékot ezután kiszűrjük, dietiléterrel mossuk és metanolból átkristályosítjuk. így 12 g mennyiség- 25 ben 182-186C0 olvadáspontú fehér kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 9. példa 30 N-(2-ciklopropil-benzilidén)-N'-amidino-hidrazin 0,1 mól 2-ciklopropil-benzaldehid, 0,05 mól sem- 35 leges amino-guanidin-szulfát és 200 ml etanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet 400 ml vízzel felvesszük és a vizes elegyet tömény ammónium-hidroxiddal meglúgosítjuk. Ezután a reakcióelegyet 40 1 órán át keverjük, majd szűrjük. A kiszűrt maradékot addig mossuk vízzel, míg a mosóoldat semleges pH-jú lesz. Ezután a maradékot megszárítjuk, majd dietiléterből átkristályosítjuk. így 17 g mennyiségben a 139 C° olvadáspontú cím szerinti 45 vegyületet kapjuk. A megfelelő maleátsót úgy állítjuk elő, hogy a szabad bázisból 0,05 mólt feloldunk 100 ml etil-acetátban, majd az így kapott oldatot hozzáadjuk 50 0,05 mól maleinsav 100 ml etil-acetáttal készült oldatához. A reakcióelegyet ezután 4 órán át állni hagyjuk, majd szűrjük. A kiszűrt csapadékot 50 ml etil-acetáttal mossuk, majd szárítjuk. így o 15,4 g mennyiségben a cím szerinti vegyület 170 C° olva- 55 dáspontú maleátsóját kapjuk. 10. példa 60 N-[2<Prop-2-inoxi)-5-bróm-benzilidén]-N'-amidino-hidrazin 0,1 mól 2-(prop-2-inoxi)-5-bróm-benzaldehid, 0,05 mól semleges amino-guanidin-szulfát és 200 ml 65 6 etanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, majd 400 ml vízzel felvesszük és a vizes elegyet tömény ammónium-hidroxid-oldat adagolása útján meglúgosítjuk. Ezután a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd szűrjük és a kiszűrt csapadékot vízzel semlegesre mossuk, majd szárítjuk. Toluolból végzett átkristályosítás után végül 25 g mennyiségben a 153 C° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 11. példa N-(l,3-Dimetil-2-oxo-5-benzimidazolilidén)-N'-amidino-hidrazin 300 ml 50%-os vizes etanol-oldathoz 15,5 g (0,08 mól) 5-karboxaldehido-l,3-dimetil-benzimidazoIont és 10,7 g (0,04 mól) amidino-hidrazin-szulfátot adunk, majd a kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 13 órán át forraljuk és ezután szárazra pároljuk. A maradékot nátríum-hidroxiddal kezeljük. Sárga csapadékot kapunk, amelyet kiszűrünk vízzel mosunk, és szárítjuk. Az így kapott vegyületet végül metanolból átkristályosítjuk, amikoris 11 g mennyiségben a 238 C° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 12. példa N-( 1,3-Dimetil-2-oxo-5-benzimidazolilidén)-N'-imidazolino-hidrazin 300 ml 50%-os vizes etanol-oldathoz 15,5 g ( 0,08 mól) 5-karboxaldehido-1,3-dimetil-benzimidazolont és 14,6 g (0,08 mól) imidazolino-hidrazin-hidrobromidot adunk, majd a kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 7 órán át forraljuk és ezután szárazra pároljuk. A maradékot nátrium-hidroxiddal kezeljük. Ekkor sárga csapadékot kapunk, amelyet kiszűrünk, vízzel mosunk és szárítunk. Az így kapott szabad bázist végül forró metanollal mossuk, amikoris 13,5 g mennyiségben a 275 C° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 13. példa N-(2-Klór-3-piridilidén)-N'-amidino-hidrazin 13,5 g 2-klór-nikotinaldehid és 12,6g semleges amino-guanidin-szulfát 200 ml etanol és 50 ml víz elegyével készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd vákuumban betöményítjük, ezután pedig hűtés és keverés közben tömény ammónium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A kivált kristályokat ezt követően kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 12,1 g mennyiségben 201-202 C° olvadáspontú fehér kristályok formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 3
