171992. lajstromszámú szabadalom • O-Triazolil-(tiono/foszfor/foszfon, foszfin) savésztereket, illetve -észteramidokat tartalmazó inszekticid akaricid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
13 171992 14 1. példa 28 g (0,1 mól) l-fenil-3-hidroxi-5-etilmerkaptoetilmerkaptotriazol-(l,2,4) 200 ml acetonitrillel és 15 g káliumkarbonáttal készített elegyéhez hozzáadunk 19 g (0,1 mól) O,0-dietiltionofoszforsavdiészterkloridot, a reakcióelegyet 4 órán át 80C°-on keverjük, majd vízbe öntjük és metilénkloridban felvesszük. A szerves fázist mossuk és szárítjuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot „szétdesztilláljuk". így 33 g (76%) 0,0-dietil-0-[l-fenil-5-etilmerkaptoetilmerkapto-1,2,4-triazol-(3)-il]-tionofoszforsavésztert kapunk, amelynek törésmutatója n2 / = 1,5702. I általános képletű vegyületek Példa száma R R' R" R'" Törésmutató 2 -OC2 H s -OC2 H 5 S 3 -OC2 H s -OC2 H 5 s 4 -OCH3 -OCH3 s 5 -OC2 H s -OC2 H 5 0 6 -OC2 H s fenil s 7 -CH3 -CH3 s 8 -OC2 H s -OC2 H 5 s 9 -OCH3 -OCH3 s 10 -OC2 H 5 -OC2 H s 0 11 -C2 H 5 -OC2 H 5 s 12 -OC2 H s -NH-C3 H 7 -izo S 13 -CH3 -CH3 s 14 -OC2 H 5 -OC2 H s s 15 -OC2 H s -OC2 H 5 0 16 -C2 H 5 -OC2 H 5 s 17 -OCH3 -OCH3 s 18 -OC2 H 5 -OC2 H s 0 19 -OC2 H 5 -OC2 H s - s 20 -OCH3 -OCH3 s —CH2 —SC 2 H S —CH3 —CH2 —SC 2 Ii5 —C3 H7 —CH2 —SC 2 H 5 — C3 H7 —CH2 — SC2 H5 —C3 H7 —CH2 —SC 2 ri5 —C3 H7 —CH2 —SC 2 ri5 —C3 H 7 —CH2 —CH 2 —SC 2 H 5 —C 3 H7 —CH2 —CH 2 —SC 2 H5 —C3 H7 -CH2 -CH 2 -SC 2 H 5 -C 3 H 7 —CH2 —CH 2 —SC 2 H5 —C3 H 7 —CH2 —CH 2 —SC 2 H5 —C 3 H 7 —CH2 —CH 2 —SC 2 Hs —C 3 ri7 -CH2 -SC 2 H S fenü -CH2 -SC 2 H 5 fenü -CH2 -SC 2 H S fenü -CH2 -CH 2 -SC 2 H 5 fenil -CH2 -CH 2 -S0 2 H s fenü -CH2 -CH 2 -SC 2 H 5 -CH 3 —CH2 —CH 2 —SC 2 H5 —CH3 „22 . nD . 1,5379 -izo „2 2 . nD . 1,5232 -izo „22 . nD . 1,5377 -izo „22 . nD . 1,5065 -izo „22 . nD . 1,5738 -izo „22 . nD . 1,5630 -izo n22 • nD . ,5231 -izo „22 . nD . ,5351 -izo n22 • 1 nD . ,5049 -izo „22 . nD . ,5350 -izo n22 • 1 nD . j ,5320 -izo „22 . nD . J ,5580 n22 • 1 nD . ] ,5738 n22 • 1 nD . j ,5528 n22 • 1 nD . j ,5890 n22 • 1 nD . ] ,5852 n22 • 1 nD . J ,5532 n23 • 1 nD . J ,5350 n23 • 1 nD . J ,5513 A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazható III általános képletű triazol-származékokat például az alábbi módon állíthatjuk elő. a)96g (1 mól), 500 ml száraz acetonban szuszpendált szárított káliumrodanidot 30—40 C°-on összekeverünk 109g klórszénsavetilészterrel. Az elegyet éjszakán át keverjük. Ezután összekeverjük egy olyan oldattal, amelyet úgy állítottunk elő, hogy 108g fenühidrazint 40-45 C°-on hozzácsepegtettünk 2 200 ml acetonhoz, 3 órán át keverjük, majd benzolba öntöttük, szárítottuk és az oldószert ledesztilláljuk. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, leszűrjük és 55 bepároljuk, a maradékot visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 C°-on forraljuk 800 ml vízzel és 100 ml sósavval. Lehűlés után a csapadékot leszűrjük, acetonitrüből átkristályosítjuk, így 48 g (25%) l-fenü-3-oxo-5-tio-triazolidin-(l,2,4)-t kapunk 60 235 C° olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő 65%-os kitermeléssel a XVI képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 250 C°. at) Az a) pontban kapott termék 97g-ját 65 (0,5 mól) 400 ml etanolban feloldjuk, az oldathoz 7
