171954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxidációnak ellenálló kenőanyagok előállítására
3 171954 4 Az említett adalékanyagok használata rendkívüli előnyöket jelent, mivel igen alacsony koncentrációban is hatásosak, 0,01% vagy ennél kisebb koncentráció mellett a tio-tiofténeket 0,001-10 súlyszázalékban használjuk, előnyösen 0,01—5 súlyszázalék közötti mennyiségben. A találmány szerinti antioxidánsokat tartalmazó kenőanyagok tartalmazhatnak még különböző más típusú, szokásosan használt adalékanyagot, így detergenseket, diszpergálókat, korrozíógátlókat, rozsdavédőket, viszkozitásindex-javítókat, iszaposodás•gátlókat, dermedéspontcsökkentőket és más antioxidánsokat is, abban az esetben, ha szükségesnek látszik, hogy az antioxidánsokat már tartalmazó anyagok oxidációgátló jellemzőit megjavítsuk. A találmány szerinti tio-tioftén származékok előállítása az e területen jártasak előtt ismert. így pl. használhatók F. Arndt és munkatársai (Chem. Ber. 1925, 58, 1633) és M. Sawaux és N. Lorach (Bull. Soc. Chim. France, 1967, 2082) által leírt módszerek. A preparálási eljárás során aromás oldószerekben oldott 0, ő triketonokat P2 S S jelenlétében forralnak. A reakciómasszát vizes nátriumhidroxiddal kezelik és az elválasztott szerves fázisból kikristályosítják a kívánt terméket. Bár a találmány szerinti antioxidánsokat tioftioftén származékoknak nevezzük e vegyületek tritio-1,5,6-SIV pentaléneknek is nevezhetők. A találmány jobb megértése és előnyeinek ismertetése céljából az alábbiakban a következő példákat közöljük anélkül, hogy a találmány oltalmi körét csak ezekre a példákra vonatkoztatnánk. 1. példa Keverővel és hűtővel felszerelt háromnyakú lombikba 1000 ml benzolban oldott 10g di-l-metil-5-10 20 25 30 -p-metoxifenil-1,3,5-triketont és 20 g PíSs-öt mértünk be. Két órán keresztül forraltuk. Lehűlés után koncentrált NaOH-t adtunk hozzá és kb. 15 percig kevertük. Ezután elválasztottuk a benzolos fázist. A maradékot még kétszer extraháltuk benzollal. A benzolos extraktumokat összegyűjtöttük, vízzel mostuk és betöményítettük a benzol lepárlása által. Vörösbarna maradékot nyertünk. Etilacetátból átkristályosítva 219-220 C forráspontú (észlelt forráspont 221 C°) kristályokat kaptunk. A Ci3 Hi 2 OS 3 termék számított kéntartalma 34,30%, analízissel 33,9%-ot találtunk. 15 2. példa A kenőanyagokhoz adott tio-tioftén származékok antioxidáns tulajdonságainak értékelése céljából néhány oxigénabszorpciós próbát végeztünk. E vizsgálatokat G. Miliotis és munkatársai (Bull. Soc. Chim. France, 1969, 847) által leírt típusú készülékben végeztük el és egy termosztáttal ellátott reaktorban erős keverés mellett meghatároztuk egy termék oxidációjának indukciós periódusát. Az oxigénnel megtöltött reaktort összekötöttük egy ugyancsak oxigénnel megtöltött beosztott gázbürettával. Szintmutató mérőeszköz jelezte az oxigénabszorpciót. A próbákat 160±2C°-on végeztük el 10 ml-es olaj mintákon, 50 mg rézport használva katalizátorként. A találmány szerinti terméket 30 SAE viszkozitásszámú paraffin ásványolajban oldottuk fel. (Megjegyzés: S.A.E. szám = Society of Automa-35 tive Engineers number: zsírok és olajok viszkozitásának empirikus skálaszáma) Az eredményeket az 1. táblázatban közöljük. 1. táblázat Próbák Adalékanyag száma Koncentráció mól/ liter Indukciós periódus perc 1 <t> 2 2,6-di-terc-butil-4-metil-fenol 3 2-metil-5-p-metoxifenil-tio-tioftén 4 2,5-di-p-metoxifenil-3-fenil-tio-tioftén <í> 14 io-2 270 10"2 638 10"2 662 3. példa 60 ' A 2. példában leírt készülékkel és módszerrel a A tio-tioftén származékok előnyösen használtalálmány szerinti adalékanyagok oktil terimetil hatók gép- és motorolajokban, különböző hidrauadipátban oldva a 2. táblázatban közölt ered- likus folyadékokban, transzmissziós folyadékokban, menyeket adták. 65 ipari- és halolajakban. 2
