171884. lajstromszámú szabadalom • Két hatóanyagot tartalmazó, herbicid hatású készítmények szójababhoz
9 171884 10 1. Preparátum N-izopropil-2,6-dinitro-3-metoxi-4--trifluormetilanilin 5 3,8 g nátriummetilát 21,8%-os metanolos oldatát 5g, Hunter szerint [3 617 251 sz. amerikai szabadalmi leírás] készített N-izopropil-3-klór-2,6-dinitro-4-trifluormetilanilin 50 ml vízmentes metanolos oldatához adtuk. A reakcióelegy azonnal megvörö- io södött. Hat órás szobahőmérsékleten végzett keverés és 18 órás reflux-hőmérsékleten végzett keverés alatt NaCl csapódott ki és a reakcióelegy színe halvány sárgára változott. A metanolt vákuumban elpárologtattuk, a maradékot 100 ml hexánban vet- 15 tük fel és az oldatot egy órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Lehűtés után az oldatot leszűrtük, a szilárd anyagot a szűrőn hexánnal mostuk. A szűrletet vákuumban sárga olajjá sűrítettük be, mely állás közben kikristályo- 20 sodott. A nyerstermékhez 25 ml 95%-os etanolt adtunk, reflux-hőmérsékleten feloldottuk. Etanolból átkristályosítva 3,46 g 55,5—57 C° olvadáspontú N-izopropil-2,6-dinitro-3-metoxi-4-trifluormetilanilint kaptunk. 25 2. Preparátum 4-klór-3-metil-2,6-dinitro-N,N-dipropilanilin 30 Egy keverővel ellátott és jégfürdőben álló lombikban 50 g 4-klór-3-metilfenolt 67 ml koncentrált salétromsav és 400 ml ecetsav keverékéhez adtuk. Az adagolást részletekben végeztük úgy, hogy a 35 reakcióelegy hőmérséklete csak 50 C°-ig emelkedett. A beadagolás után a keveréket egy órán át kevertük 5 C° és 20 C° közötti hőmérsékleten. A lombikot ezután kivettük a jégfürdőből, 60 C°-ra melegítettük, majd lehűtöttük. 16 óra állás után a 40 reakcióelegyet jégre öntöttük, a terméket kiszűrtük és vízzel kétszer mostuk. Ily módon 73,3 g 4-klór-3-metil-2,6-dinitrofenolt kaptunk, melyet magmágneses rezonanciával azonosítottunk. A fenti termék 25 g-ját 400 ml ciklohexánhoz és 45 25 nű dimetilformamidhoz adtuk, majd 25 ml SOCl2 -ot adtunk cseppenként a reakcióelegyhez. A keveréket éjszakán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. További 25 ml SoCl2 -t adtunk ezután hozzá és a reakcióelegyet mégegy- 50 szer forraltuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett egy éjszakán át. A reakcióelegyet azután vákuumban szárazra pároltuk be. A maradékot benzolban vettük fel és egy 250 ml Florisil-(aktivált magnéziumszilikát kereskedelmi neve)-töltetű kro- 55 matografáló oszlopon frakcionáltuk. A terméket tartalmazó frakciókat vákuumban bepároltuk és 18,7 g nyersterméket kaptunk, amely etanolból átkristályosítva 98-101 C° olvadáspontú 1,4-diklór-3-metil-2,6-dinitrobenzolt adott. 60 A fenti termék 3 g-ját, 10 ml dipropilamint, 40 ml etanolt és 10 ml vizet 48 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltunk. A reakcióelegyet lehűtöttük és 1,8 g 40-41,5 C° olvadáspontú 4-klór-3-metil-2,6-dinitro-N,N-dipropil- 65 anilin csapódott ki. A terméket magmágneses rezonanciával és az alábbi eredményű elementár-analízissel azonosítottuk: Számított: C = 49,45%, H = 5,75%, N =13,31%, Talált: C = 49,26%, H = 5,55%, N =13,11%. 3. Preparátum S,S-dimetü-N-(3,5-dinitro-N,N-dipropilszulfanilil)-szulfilimin 3,5 g 3,5-dinitro-N4 ,N 4 -dipropilszulfanilamid, 2 ml dimetilszulfoxid, 10 ml ecetsavanhidrid és 75 ml kloroform elegyét 31 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. A reakcióelegyet ezután vákuumban szárazra pároltuk és a maradékot etanolból kétszer átkristályosítottuk. A 148-150 C° olvadáspontú, tisztított S,S-dimetil-N-(3,5-dinitro-N,N-dipropilszulfanilil)-szulfilimin terméket elementár-analízissel azonosítottuk: Számított: C =41,25%, H = 5,44%, N = 13,60%. Talált: C =41,38%, H = 5,46%, N =13,79%. 4. Preparátum N1 -piperidinometil-3,5-dinitro-N 4 ,N 4 -dipropilszulfanilamid 4g 3,5-dinitro-N4 ,N 4 -dipropilszulfanilamid és 1 ml formaldehid etanolos oldatához 0,8 g piperidint adtunk. A piperidin hozzáadásával a reakcióelegy felmelegedett és egy sárga színű termék csapódott ki, melyet leszűrtünk, a szűrőn vízzel mostunk, megszárítottunk és etanolból átkristályosítottunk. Az átkristályosított termék 138-140 C° olvadáspontú N1 -piperidinometil^S-dinitro-N 4 ,N 4 -dipropilszulfanilamid volt. Az alábbi 1-4. kiviteli példákban leírt biológiai vizsgálatok a találmány szerinti gyomirtószer-készítmények biológiai hatását szemléltetik. E vizsgálatokat — melyek csupán a készítmények gyomirtó hatását hivatottak bizonyítani - kereskedelmi szójabab-kultúrákon végeztük. Megfelelő méretű, kb. 18-83 m2 -es táblákat jelöltünk ki a szántóföldön a szójababbal történő bevetés céljára. A termőföldet felszántottuk és előkészítettük a vetésre. A különböző gyomirtószeresen kezelt és kezeletlen kontroli-kultúrák véletlenszerűen oszlottak meg a táblák között. Minden egyes kísérletben 3—3 tábla . esetében alkalmaztuk ugyanazt a gyomirtószeres kezelést a lokális jellegű hibák kiküszöbölése érdekében. Az alábbi kísérletek során a gyomirtószer-készítmény dinitroanilin-származék komponense az oryzalin, triazinon-komponense pedig a 3-metiltio-5
