171866. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glutaminsav N,N-bis(2-hidroxi-5- szulfobenzil) nehézfém kelátok előállítására
3 171866 4 mól) 30 ml vízzel készült forró oldatát folyatjuk. A képződött sötétsárga káliumglutamát oldatba 154,26 g (0,6 mól) Kálium parafenolszulfonátot és 150 ml vizet adagolunk. A szuszpenzió hőmérsék-5 letét visszacsepegő hűtő alkalmazásával és mechanikus keverés mellett 60—70 C°-ra emeljük és választó tölcsérből kb. 10 perc alatt 49,5 g 37%-os vizes formaldehid oldatot (0,6 mól) csepegtetünk hozzá. A teljes formaldehid mennyiség beadagoló lása után az oldat kitisztul. Ezután visszacsepegő hűtő alatt forraljuk és pH-ját 10 percenként ellenőrizzük. Az időnként lesavanyodó reakció elegy pH-ját KOH-ból készített kb. 20%-os oldattal 7—8 érték közé állítjuk be oly módon, 15 hogy a 8 órai reflux végén az oldat pH-ja 7—7,3 legyen. amely képletben: R = Na, K, Mg X = H, Na, K, Mg Me = Fe, Mn, Cu, Zn lehet. Ezek a vegyületek stabilak, vízoldékonyak és mégsem toxikusak, mivel oldataik nehézfémionokat gyakorlatilag nem tartalmaznak, ezért nem hatnak katalitikusan a takarmányok lipidjeiben a peroxidképződésre és a vitaminokat nem bontják meg. Az I. általános képletnek megfelelő komplexképző vegyületet célszerűen úgy állíthatjuk elő, hogy pl. 1 mól glutaminsavat és 2 mól formaldehid vizes oldatával 2 mól parahelyettesített célszerűen parafenolszulfonsav sóját hozzuk reakcióba vizes közegben. Az így nyert terméket egyszerű módon a reakcióelegy bepárlásával különítjük el. Az I. általános képletű fémkelát vegyületek ugyancsak vizes oldatban állíthatók elő úgy, hogy a fenti módon előállított valamely komplexképző vegyület vizes oldatát reagáltatjuk valamely számított mennyiségű nehézfémsó, vagy fémhidroxid vizes oldatával vagy vizes szuszpenziójával. A vízben oldódó I. általános vegyi képletnek megfelelő termékek kinyerése történhet a reakció elegy bepárlása, vagy valamilyen vízzel elegyedő, de a kelátot nem oldó szerves oldószer, előnyösen aceton hozzáadása útján is. Utóbbi esetben a végtermék a vizes oldatból kicsapódik. Az alábbi példák a találmány szerinti szerek előállítását és a végzett kísérletek eredményeit ismertetik anélkül, hogy az oltalmi kört csupán ezekre korlátoznánk. 1. példa Glutamirisav N,N-bis(2-hidroxi-5-szulfobenzil nátriumsó) előállítása. 44,1 g DL glutaminsavat (0,3 mól) 90 ml d. vízben szuszpendálunk. Ehhez 18 g NaOH (0,45 mól) 30 ml vízzel készült forró oldatát folyatjuk. A képződött sötétsárga nátriumglutamát oldatba 128,4 g (0,6 mól) nátrium parafenolszulfonátot (1 aq) és 150 ml vizet adagolunk. A szuszpenzió hőmérsékletét visszacsepegő hűtő alkalmazásával és mechanikus kevertetés mellett 60—70 C°-ra emeljük és választó tölcsérből kb. 10 perc alatt 49,5 g 37%-os vizes formaldehid oldatot (0,6 mól) csepegtetünk hozzá. A teljes formaldehid menynyiség beadagolása után az oldat kitisztul. Ezután visszacsepegő hűtő alatt forraljuk és pH-ját 10 percenként ellenőrizzük. Az időnként lesavanyodó reakció elegy pH-ját előzetesen 4 g NaOH-ból készített kb. 20%-os oldattal 7—8 érték közé állítjuk be oly módon, hogy a 8 órai reflux végén az oldat pH-ja 7—7,3 legyen. 2. példa Glutaminsav N,N-bis(2-hidroxi-5-szulf obenzil kálrumsó) előállítása 44,1 g DL glutaminsavat (0,3 mól) 90 ml d. vízben szuszpendálunk. Ehhez 25,24 g KOH (0,45 3. példa Glutaminsav N,N-bis(2-hidroxi-5-szulf obenzil magnézium-nátriumsó) előállítása. 44,1 g DL glutaminsavat (0,3 mól) 90 ml d. vízben szuszpendálunk. Ehhez 18 g NaOH (0,45 mól) 30 ml vízzel készült oldatát folyatjuk. A képződött sötétsárga nátriumglutamát oldatba 111,09 g (0,6 mól) magnézium parafenolszulfátot és 160 ml vizet adagolunk. A szuszpenzió hőmérsékletét visszacsepegő hűtő alkalmazásával és mechanikus kevertetés mellett 60—70 C°-ra emeljük és választó tölcsérből kb. 10 perc alatt 49,5 g 37%-os vizes formaldehid oldatot (0,6 mól) csepegtetünk hozzá. A teljes formaldehid mennyiség beadagolása után az oldat kitisztul. Ezután visszacsepegő hűtő alatt forraljuk és pH-ját a 8 órai forralás alatt kb 20%-os NaOH oldattal 7—8 érték között tartjuk. 4. példa Glutaminsav N,N-bis(2-hidroxi-5-szulf obenzil nátriumsó) vas (III) kelát előállítása. 81,91 g FeCl3 -6H 2 0-ból (0,3 mól) 100 ml vízzel oldatot készítünk és az 1. példában leírt kelátogén oldattal elegyítjük. 10 perc keverés után az oldatot szárazra pároljuk. Az így kinyert késztermék sötét vöröses barna színű nem kristályos anyag, mely vízben jól, szerves oldószerekben egyáltalán nem oldódik. Hevítésre megolvadás nélkül bomlik. 5. példa 6. példa Glutaminsav N,N-bis(2-hidroxi-5-szulf obenzil nátriumsó) réz (II) kelát előállítása. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Glutaminsav N,N-bis(2-hidroxi-5-szulf obenzil nátriumsó) mangán (II) kelát előállítása; 55 74,28 g (CH3 COO)2Mn-4H 2 0-t (0,3 mól) 200 ml forró vízben feloldunk, és az 1. példában leírt módon készített oldattal elegyítjük. A kívánt terméket az oldat bepárlásával különíthetjük el, mely kávébarna nemkristályos anyag. Vízben jól, 60 szerves oldószerekben nem oldódik. 2
