171827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-butadién- 1,3- kopolimerek nagytermelékenységű előállítására
9 171827 10 A polimer 78%-os térhálósítását kén és gyorsítók segítségével végezzük. (Az 1. példában leírt vulkanizálószereket és vulkanizációs paramétereket alkalmazzuk.) 6. példa A 4. példa szerinti autoklávba az alábbi összetételű oldatot tápláljuk be: vízmentes toluol 500 ml butadién 12 g Al(C2 H 5 ) 2 Br 0,53 g Al(C2 H 5 )Br 2 0,08 g etilén mennyisége 16 kg/cm2 hidrogén mennyisége nyomásnak megfelelő 60 C°-on 4 kg/cm2 nyomásnak megfelelő 60 C°-on Állandó keverés mellett az autokláv tartalmát 60 C°on tartjuk, majd lassan (25 percen keresztül beadagoljuk 10,5 mg vanádium-triacetil-acetonát és 0,28 ml hexaklór-ciklopentadién 100 ml toluollal képzett oldatát. A polimerizációt körülbelül két óra hosszáig folytatjuk, mialatt állandóan etilént táplálunk be. G 28 jelű polimert kapunk, melyben a butadién egység tartalom mólszázalékban: 1,5. 7. példa A 4. példa szerinti aui toklávban az alábbi reaktá it tápláljuk be: vízmentes benzol 300 ml vízmentes ciklohexan 250 ml butadién 12 g A1(C2 H 5 ) 2 C1 0,4 ml A1(C2 H 5 )C1 2 0,05 g Az etilént 16 kg/cm2 nyomásig tápláljuk be 60 C°-on. A hidrogént pedig addig vezetjük be, míg az össznyomás a 20 kg/cm2 -t eléri 60 C°-on. A polimerizációt 10,5 mg vanádium-triacetil-acetonát 50 ml ciklohexánnal képzett oldatának fokozatos adagolásával indítjuk be. Az adagolási idő 25 perc. A beadagolt hexaklórciklopentadién mennyisége a 6. példa szerinti. A kísérletet 70 perc eltelte után megszakítjuk, a polimert a szokásos módon elkülönítjük. Ily módon 7,5 g terméket kapunk, mely az alábbi jellemzőkkel rendelkezik: 10 15 20 25 30 35 40 45 butadién egység mól% MFI2;16 MFI21j6 (nyírásérzékenység = 18,2) 1,24 5,39 g/10' 98,18 g/10' Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 0,1—10% butadién egységet és 50 ppm mennyiségnél kevesebb vanádiumot — mint katalizátor szennyeződést — tartalmazó, szűk molekulasúly-intervallummal Mw/Mn előnyösen 2—3 és nagyfokú lánclinearitással rendelkező etilén-butadién kopolimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakciót egy vagy több szénhidrogén oldószerben olyan katalizátor-rendszerjelenlétében végezzük, amely a) az említett egy vagy több oldószerben oldódó vanádium-triacetil-acetonátot vagy vanadil-diacetil-acetonátot, b) egy vagy több di-(rövidszénláncú alkil)-Al-Hal — ahol Hal jelentése halogénatom — általános képletű vegyületet, előnyösen Al(C2 H 5 ) 2 Cl-t vagy Al(C2 H 5 ) 2 Br-t, c) egy vagy több Al-(rövidszénláncú alkil)-Hal2 — ahol Hal a fenti jelentésű — általános képletű vegyületet, előnyösen Al(C2 H 5 )Cl 2 -t vagy A1(C 2 H 5 ) Br2 -t vagy vizet és d) tionilkloridot és/vagy hexaklórciklopentadiént tartalmaz, emellett az a) komponenst 10~4 —10~ 5 mól/liter, a b) komponenst 1—8.10-3 mól/liter mennyiségben alkalmazzuk, és ha a c) komponens polihalogénezett vegyület, a halogén és az Al grammatomok aránya 1,00 és 1,25 közötti, és ha a c) komponens víz, a b) és c) komponensek közötti mólarány 10: 1 és 1:1 közötti, végül a d) és b) komponensek aránya 1: 4 és 1: 1 közötti. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szénhidrogén oldószerként aromás szénhidrogént, aromás szénhidrogénnek alifás szénhidrogénnel, cikloalifás-, halogéntartalmú aromás szénhidrogénnel vagy egyéb halogéntartalmú szénhidrogénnel alkotott elegyét alkalmazzuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakciót 0 C° és 120 C° közötti, előnyösen 50 C° és 100 C° közötti hőméksékleten végezzük. 4. Az 1—3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakciót 2—20 kg/cm2 -nek megfelelő etilén nyomáson végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 78.6131.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5
