171825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás karbonátok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. VI. 24. (SA—2809) Elsőbbsége: Olaszország (1974. VI. 25. (24392 A/74), Közzététel napja: 1977. X. 28. Megjelent: 1978. XI. 30. 171825 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 69/00 Feltalálók: Dr. ILLUMINATI Gabriello vegyész, Róma, Dr. ROMANO Ugo vegyész, Milánó, Dr. TESEI Renato vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: ANIC S.p.A., Palermo, Olaszország Eljárás aromás karbonátok előállítására A talámány tárgya eljárás az (I) vagy (la) általános képletű aromás karbonátok előállítására, ahol a képletben R' jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, R jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, 1—6 szénatomos alkoxicsoport vagy nitrocsoport. Ismeretes, hogy ilyen vegyületeket a megfelelő fenol-származékokból kiindulva, foszgénnel vagy klórformiátokkal való reagáltatás útján állítanak elő, bonyolult technológiák szerint, melyek az alkalmazott reagensek toxikus volta következtében veszélyesek, és melléktermékként sósav ke^ letkezését eredményezik. Másrészt az is ismeretes, hogy reagáltathatunk fenolokat és alkil-karbonátokat erősen bázisos katalizátorok jelenlétében. Az ilyen reakcióknak azonban hátrányuk a kis reakciósebesség, és melléktermékként a nagy mennyiségű fenoléter keletkezése. Az aromás karbonátok ipari szempontból jelentősek, minthogy ezeket az aromás polikarbonátok és néhány izocianát előállításánál intermedierként alkalmazzák. Azt találtuk — és ez a találmány tárgya —, hogy aril-alkil-karbonátokat és diaril-karbonátokat nagy kitermeléssel szelektivitással állíthatunk elő, a megfelelő fenol-származékok alkilkarbonátokkal vagy aril-alkil-karbonátokkal való reagáltatásával, alkalmas katalizátorok jelenlétében. A találmány szerinti eljárás lényege, hogy fenolt vagy nitrocsoporttal vagy 1—6 szénatomos 5 alkilcsoporttal helyettesített fenolt, vagy fenil-(1—6 szénatomos)-alkilésztert vagy hidrokinon-mono-(l—6 szénatomos)-alkilétert egy dialkil-karbonáttal vagy fenil-alkil-karbonáttal — ahol az alkilcsoport 1—6 szénatomos — valamely 10 A1X,,, UXÍ, TiX4 , TiX 3 , VOX 3 , VX 4 , SnX 4 általános képletű katalizátor — ahol X halogénatomot, 1—6 szénatomos alkoxi- vagy feniloxi csoportot jelent — jelenlétében, 90 és 180 C° közötti hőmérsékleten, 1 és 15 ata közötti nyomáson reagál-15 tatunk. A reakciót folyadékfázisban oldószerrel vagy oldószer nélkül végezzük. A fenol-származék és a karbonát közötti mólarány előnyösen 10:1 és 1:15, előnyösen 5:1 és 20 1:10 között változhat. A találmány jobb megértése céljából példák kapcsán ismertetjük az eljárást, és az alkalmazott készülék egy lehetséges típusát, amellyel azonban nem szándékozzuk a találmány oltalmi 25 körét korlátozni. A reagenseket és a katalizátort egy 2 liter térfogatú lombikba helyezzük, amelyhez folyadékelválasztó feltéttel ellátott 10 tányérszámú oszlop csatlakozik; alacsony forráspontú alkoholt desz-30 tillálunk folyamatosan önmagában vagy azeotrop 171825 1
