171777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 16-heterociklusos-oxi-17,18,19,20- tetranor-, 15-heterociklusos- 16,17,18,19,20-pentanor-, 16-heterociklusos- 17,18,19,20- tetranor- és 17-heterociklusos- 18,19,20-trinor-prosztaglandin analógok előállítására
43 171777 44 R1 helyén karboxil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű savat — ahol R2, R 3 , A 1 , A 2 , X, Y, R4 és R 5 jelentése a fenti — 1—10 szénatomos diazoalkánnal, vagy e karbonsav sóját 1—10 szénatomos alkilhalogeniddelreagáltatjuk; vagy d) R1 helyén hidroximetil-csoportot és Y helyén oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek — ahol R2, R 3 , R 4 , R 5 , X, A1 és A 2 jelentése a tárgyi körben megadott — előállítása esetén, valamely (II) általános képletű vegyület kis szénatomszámú alkilészterét — mely képletben A1, A 2 , X, Y, R3, R 4 és R 6 jelentése a tárgyi körben megadott és R7 és R 8 jelentése hidroxil-csoport, vagy legfeljebb 12 szénatomos aciloxi-csoport — valamely komplex fémhidriddel redukáljuk, majd kívánt esetben egy kapott, R1 helyén karboxil-csoportot tartalmazó vegyületet humán- vagy állatgyógyászati szempontból alkalmas bázissal képezett addíciós sóvá alakítunk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 17. A 16. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja R1 helyén karboxil-csoportot, vagy bázissal képezett sóját tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására — mely képletben R2 jelentése hidroxil-csoport és R3 jelentése hidrogénatom, vagy R2 és R3 együtt oxo-csoportot képeznek; A1 jelentése cisz-vinilén-csoport; A2 jelentése etilén- vagy transz-vinilén-csoport; X és Y együtt metilén-, etilén- vagy metilénoxi-csoportot, vagy közvetlen kötést képeznek; R4 jelentése 1-, 2-, 3-, 4- vagy 5-indolil- vagy indolinil-csoport, mely adott esetben 1—3 halogénatommal vagy 1—5 szénatomos alkil-csoporttal helyettesítve lehet; R5 jelentése hidrogénatom és a 2-helyzetű szénatomhoz adott esetben egy 1—4 szénatomos alkil-csoport kapcsolódhat — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet hidrolizálunk — mely képletben A1, A 2 , X, Y és R4 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott és R3 , R 6 , R 7 és R 8 jelentése a 16. igénypont a) változatánál megadott —, majd a kapott vegyületet kívánt esetben bázissal történő reagáltatással sóvá alakítjuk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 18. A 16. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja R1 helyén karboxil-csoportot vagy bázissal képezett sóját, R2 helyén hidroxil-csoportot, R 3 helyén hidrogénatomot és A1 helyén cisz-vinilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek — ahol A2 jelentése etilén- vagy transz-vinilén-csoport; X és Y együtt metilén-, etilén- vagy metilénoxi-csoportot vagy közvetlen kötést képeznek; R4 jelentése 1-, 2-, 3-, 4- vagy 5-indolil- vagy indolinil-csoport, mely adott esetben 1—3 halogénatommal vagy 1—5 szénatomos alkil-csoporttal helyettesítve lehet; R5 jelentése hidrogénatom és a 2-helyzetű szénatomhoz adott esetben egy 1—4 szénatomos alkil-csoport kapcsolódhat — előállítására azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű laktolt — mely képletben A2, X, Y, R4 és R 5 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott — erős bázis jelenlétében valamely (4-karboxibutil)-trifenilfoszfóniumsóval — mely a 2-helyzetű szénatomon adott esetben egy 1—4 szénatomos alkil-helyettesítőt hordozhat — reagáltatunk, majd a kapott terméket kívánt esetben bázissal történő reagáltatással sóvá alakítjuk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 19. A 16. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja R1 helyén alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R2 jelentése hidroxil-csoport és R 3 jelentése hidrogénatom, vagy R2 és R 3 együtt oxo-csoportot képeznek; A1 jelentése cisz-viniléncsoport; A 2 jelentése etilén- vagy transz-vinilén-csoport; X és Y együtt metilén-, etilén- vagy metilénoxi-csoportot vagy közvetlen 5 kötést képeznek; R4 jelentése 1-, 2-, 3-, 4- vagy 5-indolilvagy indolinil-csoport, mely adott esetben 1—3 halogénatommal vagy 1—5 szénatomos alkil-csoporttal helyettesítve lehet; R5 jelentése hidrogénatom és a 2-helyzetű szénatomhoz adott esetben egy 1—4 szénatomos alkil-10 -csoport kapcsolódhat — azzal jellemezve, hogy a megfelelő, R1 helyén karboxil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű karbonsavat — mely képletben R2, R3 , R 4 , R 5 , X, Y, A1 és A 2 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott — 1—10 szénatomos diazoal-15 kánnal vagy e karbonsav sóját 1—10 szénatomos alkilhalogeniddel reagáltatjuk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 20. A 16. igénypont d) változata szerinti eljárás foganatosítási módja R1 helyén hidroximetil-csoportot tar-20 talmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R2 jelentése hidroxil-csoport és R 3 jelentése hidrogénatom, vagy R2 és R 3 együtt oxo-csoportot képeznek; R4 jelentése 1-, 2-, 3-, 4- vagy 5-indolil- vagy indolinil-csoport, mely adott esetben 1—3 halogénatommal vagy 25 1—5 szénatomos alkil-csoporttal helyettesítve lehet; R5 jelentése hidrogénatom és a 2-helyzetű szénatomhoz adott esetben egy 1—4 szénatomos alkil-csoport kapcsolódhat — azzal jellemezve, hogy a megfelelő (II) általános képletű karbonsav kis szénatomszámú alkil-30 észterét — mely képletben R3 , R 4 , X, Y, A1 és A 2 jelen igénypont tárgyi körében megadott és R6 , R 7 és R8 jelentése a 16. igénypontban megadott — redukáljuk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 35 21. A 16. igénypont a)—d) változata szerinti eljárás foganatosítási módja R4 helyén piridil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására — mely képletben R1, R 2 , R 3 , R 5 , X, Y, A1 és A 2 jelentése a 17. igénypontban megadott — azzal jellemezve, hogy 40 kiindulási anyagként R4 helyén piridil-csoportot tartalmazó (II), (III), illetve (I) általános képletű vegyületeket alkalmazunk — mely képletekben R1, R 2 , R 3 , R 3 , X, Y, A1, A 2 , R 6 , R 7 és R 8 jelentése a 16. igénypontban megadott. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 45 22. A 16. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrolízist savas körülmények között végezzük el. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 23. A 22. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 50 módja azzal jellemezve, hogy vizes ecetsavat alkalmazunk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 24. A 16. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy erős bázisként metánszulfinil-metil-nátriumot, vagy n-butil-lítiumot 55 alkalmazunk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 25. A 16. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű sav nátrium- vagy ezüstsóját alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 60 26. A 16. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy alkilhalogenidként valamely alkilbromidot vagy alkiljodidot alkalmazunk. (Elsőbbség: 1972. szeptember 27.) 27. A 16. igénypont d) változata szerinti eljárás foga-65 natosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót 22
