171716. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedést szabályozó szerek
9 171716 10 törjük a csúcsi hajtást. A következő napon a növényeket a hatóanyagkészítménnyel csuromvizesre permetezzük. 3 hét elteltével a kezelés után képződött oldalhajtásokat letörjük, súlyukat megállapítjuk. A kezelt növények oldalhajtásainak súlyát a kontroUnövényekével összehasonlítjuk. 100% azt jelenti, hogy oldalirányú hajtások nem képződtek, míg 0% azt jelenti, hogy a növekedés ugyanolyan mértékű, mint a kontroll esetén. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és az eredményeket az alábbi D) táblázatban adjuk meg. D) táblázat Hatóanyag Hatóanyag Növekedésgátlás képletszáma % % kontroll 0 (VIII) 0,05 38 0,20 86 (IX) és (X) keveréke 0,05 25 0,20 60 (XI) 0,05 75 0,20 80 (XIII) 0,20 15 Előállítási példák: 1. példa 100 g (1 mól) 1-metil-piperazint 100 °C-ra melegítünk, majd három részadagban összesen 204,5 g (1 mól) dodecikloridot adunk hozzá. 15 perces reakció után több részletben 40 g (1 mól) szilárd nátriumhidroxidot adunk az elegyhez, majd 2 órán át 140—150 °C-on reagáltatjuk. Utána forrón szűrve a szervetlen maradékot eltávolítjuk, kétszer 200—200 ml benzollal extraháljuk, a benzolos fázist elválasztjuk, betöményítjük és az első szűrlethez hozzáadjuk. A szűrletet frakcionáltan desztilláljuk, így 177 g (66%) l-metil-4-dodecil-piperazint kapunk. Fp.: 90—115 °C/0,01 Hgmm. 2. példa 100 g (1 mól) 1-metil-piperazin és 176,5 g (1 mól) decilklorid elegyét 150 °C külső hőmérsékleten visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűtés után a szilárd terméket 40 g (1 mól) nátriumhidroxid 500 ml vízzel készített oldatának és 500 ml izobutanol elegyével kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, betöményítjük, és a maradákot pertoléterrel extraháljuk. A petroléteres oldatot bepárolva 180 g (75%) l-metil-4-decil-piperazint kapunk. A termék vékonyrétegkromatográfiailag tiszta, IR-spektruma NH sávot nem mutat. A tömegspektrum m/e = 240 értéknél csúcsot mutat, n^ = 1,4595. Fp.: 110—115°C/0,1 Hgmm. A fenti módon (a/eljárás) eljárva az alábbi (IA) képletű vegyületeket állítjuk elő. 2 0. R2 r,20 Forráspont °C/Hgmm, olvadáspont °C 3 4 5 6 7 -(CH2 ) 7 —CH 3 -(CH2 ) 5 -CH 3 —(CH2 ), 0 —CH 3 —(CH2 ) 12 —CH 3 -(CH2 ) 16 -CH 3 1,4592 1,4568 1,4597 110 °C/0,3 Hgmm 115°C/Hgmm 115 °C/0,1 Hgmm 20—25 °C 58 °C 8. példa 5,7 g (0,15 mól) lítiumalanát 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 34,6 g (0,13 mól) undec-10-énsav-(4-metil)-piperazidid 150 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Utána a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 8 órán át forraljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és egymás után 6 ml vizet, 6 ml 15%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot, majd 18 ml vizet csepegtetünk hozzá keverés közben. A kivált csapadékot leszívatjuk, tetrahidrofuránnal mossuk, és a mosófolyadékkal egyesített szűrletet betöményítjük. A kapott maradékot petroléterrel extraháljuk. A petroléteres fázist elválasztjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. így 26,2 g (80%) l-metil-4-undek-10-énil-piperazint kapunk színtelen olaj alakjában. A termék infravörös színképben 1640 cmTM1 hullámhossznál már nem a széles, erős amid-sáv jelenik meg, hanem ugyanazon a hullámhosszon keskeny, éles sáv, ami egy olefines kettőskötés jelenlétére enged következtetni. A tömegspektrum m/e = 252 értéknél csúcsot mutat. Elemzési adatok: számított N = 11,1%, talált N = ll,2%. Az izolált termék tisztaságát vékonyrétegkromatográfiával ellenőrizzük. A kiindulási anyag előállítása 110 g (1,1 mól) 1-metil-piperazin 600 ml izobutanollal készített oldatához 0—10 °C-on keverés közben 202,5 g (1 Mól) undek-10-énsav-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet utána 0 °C-on 40 g (1 mól) nátriumhidroxid vizes oldatával rázzuk, hogy a reakcióban keletkezett só a szabad undek-10-énsav-(4-metil)-piperazididdá alakuljon. Ezután a szerves fázist elválasztjuk és betöményítjük. 0,1 Hgmm nyomáson és 100 °C hőmérsékleten szárítva kapunk (XVIII) képletű undek-10-énsáv-(4--metil>piperazididot majdnem kvantitatív hozammal. A termék vékonyrétegkromatográfiailag tiszta; infravörös színképe 1640 cmTM1 hullámhossznál erős tercier amidsávot mutat. n2 g = 1,4882. 9. példa Mirisztinsav-(4-metil)-piperazididot a 8. példában leírt módon redukálva l-metil-4-tetradecil-piperazint kapunk. Fp.: 140—145 °C/0,1 Hgmm; ng = 1,4638. A kiindulási anyagként szükséges misztirinsav-(4-metil)-piperazididot a 8. példában megadott módon, mirisztinsavklorid és 1-metil-piperazin reagáltatása útján állítjuk elő. Op.: 33—34 °C. 10. példa „Verzatiksav-911"-(4-metil)piperazididot a 8. példában megadott módon redukálva a (XVII), (X) és (XI) képletű piperazinok elegyét kapjuk. n|? = 1,4652. A kiindulási anyagként szükséges „Verzatiksav-911"-(4-metil)-piperazididot a 8. példában megadott módon 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
