171684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 18-metil- 19-not- 20-oxo-pregnán-származékok előállítására 171685 Készülék testek hőmérsékletének fönntartására adott hőmérsékleti tartományban, valamint ilyen készülékkel ellátott higrométer

7 171684 8 nel hidrogénezünk dimetilformamid és trietilamin jelenlétében. Szilikagélen való kromatografálás és hexán— etilacetát-elegyből való ismételt frakcionált kristályosítás után 18-metil-19-nor-5ß-pregnan-3,l 1,20-triont (op. 199—200 C°) és 18-metil-19-nor-5<x-pregnán-3,ll,20--triont kapunk, melynek olvadáspontja 154—155 C°. 7. példa A 6. példa szerint kapott 18-metil-19-nor-5ß-pregnan-3,11,20-triont a 4. példában leírt módon hidrogénezzük. Preparatív rétegkromatografálás után 3«-hidroxi-18-metil-19-nor-5ß-pregnan-ll,20-diont (op. 108—109 C°) és 3ß-hidroxi-18-metil-l9-nor-5 ß-pregnan-11,20-diont kapunk, melynek olvadáspontja 123—124 C°. 8. példa 18-metil-19-nor-5oc-pregnán-3,ll,20-triont az 5. példában megadott módon redukálunk. Preparatív vékonyrétegkromatografálással 3a-hidroxi-18-metil-19-nor-5a-pregnán-ll,20-diont (op. 182,5—184 C°) és 3ß-hidroxi-18-metil-19-nor-5a-pregnán-ll,20-diont kapunk, melynek olvadáspontja 204—206 C°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű 18-metil-19-nor-20--oxo-pregnán-származékok előállítására — e képletben R! és R2 oxigénatomot, vagy Rj hidrogénatomot és R

2 hidroxilcsoportot vagy Rj hidroxilcsoportot és R2

hidrogénatomot jelent, R3

oxigénatomot vagy két hidrogénatomot jelent és az 5-helyzetű hidrogénatom «- vagy ß-helyzetü lehet —, azzal jellemezve, hogy a) 3-oxo-pregnánok előállítására valamely (II) általános képletű 17ß-acetoxi-18-metil-19-nor-17a-pregnant — ahol — egyszeres vagy kettős szén—szén kötést jelent, R3

jelentése a fenti és az 5-helyzetű hidrogénatom avagy ß-helyzetü lehet —, egy alkáli- vagy alkáliföldfémmel, előnyösen lítiummal kezelünk folyékony ammóniában és a leredukálódott 3- és 20-oxo-csoportot krómsavval vagy dimetilszulfoxid/kéntrioxiddal vagy dimetilszulfoxid/diciklohexilkarbodiimiddel visszaoxidáljuk, vagy b) 3-oxo-pregnánok előállítására valamely (III) általános képletű telítetlen 20-oxo-18-metil-19-nor-pregnánt — ahol R3

jelentése a fenti, sa- adott esetben jelenlevő kettős szén—szén kötést jelent, hidrogénnel palládium jelenlétében hidrogénezünk, vagy c) 3a- és 3ß-hidroxi-vegyületek előállítására valamely (IV) általános képletű 3-oxo-vegyületet — ahol R3

jelentése a fenti és az 5-helyzetű hidrogénatom avagy ß-helyzetü lehet — egy komplex fémhidriddel, előnyösen nátriumhidriddel vagy lítium-tri-terc-butoxihidriddel, hidrogénnel Raney-nikkel jelenlétében nyomás alkalmazásával vagy platina jelenlétében nyomás alkalmazása nélkül vagy trifenilfoszfinnal iridiumtetraklorid jelenlétében redukálunk. 2. Az 1. igénypont a) vagy b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 18-metil-19-nor-5ß-pregnan-3,20--dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 17ß-acetoxi-18-metil-19-nor-5ß,17<x-pregnan-3,20--diont, vagy 17ß-acetoxi-18-metil-19-nor-17a-pregn-4--én-3,20-diont, vagy 18-metil-19-nor-4,16-pregnadién-5 -3,20-diont alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont a) vagy b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 18-metil-l9-nor-5<x-pregnán-3,20--dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 17 ß-acetoxi-18-metil- 19-nor-5a, 17a-pregnán-3,20-10 -diont, vagy 17ß-acetoxi-18-metil-19-nor-17oc-pregn-4--én-3,20-diont, vagy 18-metil-19-nor-4,16-pregnadién-3,20-diont alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3ß-hidroxi-18-metil-19-nor-5ß-pregnan-15 -20-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5ß-pregnan-3,20-diont alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3a-hidroxi-18-metil-19-nor-5ß-pregnan-20 -20-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5ß-pregnan-3,20-diont alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3a-hidroxi-18-metil-19-nor-5a-pregnán-25 -20-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5a-pregnán-3,20-diont alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3ß-hidroxi-18-metil-19-nor-5<x-pregnan-30 -20-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5<x-pregnán-3,20-diont alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 18-metil-19-nor-5ß-pregnan-3,ll,20-trion 35 előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-4-pregnén-3,l 1,20-triont alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 18-metil-19-nor-5a-pregnán-3,ll,20-trion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 40 18-metil-19-nor-4-pregnén-3,l 1,20-triont alkalmazunk. 10. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3a-hidroxi-l 8-metil-19-nor-5 ß-pregnan-11,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5 ß-pregnan-3,11,20-45 -triont alkalmazunk. 11. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3ß-hidroxi-18-metil-19-nor-5ß-pregnán-11,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5 ß-pregnan-3,11,20-50 -triont alkalmazunk. 12. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3<x-hidroxi-18-metil-19-nor-5a-pregnán-11,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5a-pregnán-3,11,20-triont 55 alkalmazunk. 13. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 3ß-hidroxi-18-metil-19-nor-5a-pregnán-11,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 18-metil-19-nor-5oc-pregnán-3,l 1,20-60 -triont alkalmazunk. Két lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 78.6117.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen -r- Felelős vezető: Benkő István igazgató