171683. lajstromszámú szabadalom • Cianidmentes fürdő ezüst galvanikus leválasztásához
MAGYAR SZABADALMI 171683 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS NÉPKÖZTÁRSASÁG ^jjp Bejelentés napja: 1975. II. 28. (SchE—511) Nemzetközi osztályozás: ^5* Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság 1974. III. 1. (P24 10 441.4) C 23 B 5/26 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1977. VIII. 27. Megjelent: 1978. IX. 30. Feltaláló: Dr. Culjkovic Josif vegyész, Berlin Tulajdonos: Schering AG., Bergkamen, Német Szövetségi Köztársaság és Nyugat-Berlin Cianidmentes fürdő ezüst galvanikus leválasztásához i A találmány ezüstbevonatok galvanikus leválasztására alkalmas cianidmentes vizes fürdőre vonatkozik. Fényes ezüstbevonatok előállítására alkalmas alkálicianidos fürdők már régóta ismertek. Ezek nagymértékű mérgező hatása miatt azonban kevésbé mérgező 5 fürdők kialakítása vált szükségessé. Az ilyen irányú, eddig javasolt cianidmentes elektrolitok azonban bomlékonyságuk, gazdaságtalan voltuk vagy az azokból leválasztott bevonatok rossz tulajdonságai miatt a gyakorlatban nem találtak alkalmazásra. Ezüstnek cianid- 10 mentes tioszulfát-oldatokból való elektrolitikus leválasztása már ugyancsak ismert (Elektrochemie, 45. kötet, 10. szám, 1939, 757—759. oldal). Ilyenféle oldatok, amelyek ezüstkloridot és nátriumtioszulfátot tartalmaznak, ugyancsak alkalmatlannak bizonyultak fényes 15 ezüstbevonatok leválasztására, és cianid- és foszfátadalékok, törökvörösolaj vagy más kapilláraktív anyagok és kolloidok hozzáadása által ezek az oldatok ténylegesen nem voltak javíthatók. Sem az ezüst- vagy a tioszulfáttartalom, sem pedig a pH-érték változtatása nem 20 vezetett lényeges javuláshoz, sőt ellenkezőleg a bevonatok rosszabbodását okozták, az anódok passziválódását vagy a bomlás előrehaladását siettették. A találmány kidolgozását az tette szükségessé, hogy olyan cianidmentes, tioszulfáttartalmú ezüstfürdők ki- 25 alakítása vált szükségessé, amelyek az ismert fürdők hátrányaitól mentesek és jó mechanikai és elektromos tulajdonságokkal rendelkező fényes ezüstbevonatok galvanikus leválasztását lehetővé teszik az anódok passziválása nélkül és rendkívül stabilisak. 30 Ezt a feladatot a találmány értelmében olyan vizes, cianidmentes fürdő létrehozásával oldottuk meg, amely fontos alkotórészekként egy ezüstvegyületet és egy tioszulfátot, valamint adott esetben szokásos alkotórészeket tartalmaz, és a fürdőre az jellemző, hogy ezenfelül legalább egy, legkevesebb két N-atommal és 300 feletti molekulasúllyal rendelkező szerves nitrogénvegyületet, mindenkor valamely „mínusz egy" vagy „mínusz kettő" oxidációs fokú kén- vagy szelénvegyületet tartalmaz vagy ezek keverékét foglalja magában. Fürdőként előnyösen olyan vizes tioszulfát-oldatot alkalmazunk, amely oldható ezüst- vagy ezüstkomplexvegyületeket tartalmaz. Oldható ezüstvegyületek például ezüstszulfát, -nitrát, -klorid, -bromid, -cianid -rodanid, -oxid, -karbonát, -szulfamát, -acetát és -citrát. Oldható ezüstkomplex-vegyületek például az alkáliezüstcianid, így például KAg(CN)2 , az alkáliezüstrodanid, így a K2 Ag(SCN) 3 vagy a K 3 Ag(SCN) 4 , az alkáliezüstszulfit, így az Na3 Ag(S0 3 ) 2 vagy a nitrogéntartalmú vegyületekkel, így például ammóniával, aminokkal vagy poliaminokkal alkotott ezüstkomplexek. Különösen kedvezőnek bizonyult az, ha az ezüstöt előre készített tioszulfátkomplexek, így például Na3 Ag(S 2 0 3 ) 2 , Na4 Ag 2 (S 2 0 3 ) 3 alakjában adjuk a fürdőhöz. A tioszulfátot azonban közvetlenül ammónium- és/vagy alkálisók alakjában, vagy bázisos vegyületekkel, így például aminokkal vagy poliaminokkal alkotott, tiokénsavvagy tioszulfátion-addukt formájában is hozzáadhatjuk a fürdőhöz. Az említett komplex-vegyületek előállítása önmagá-171683 1