171681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-homo-20-oxo- pregnán-származékok előállítására
13 171681 14 után metilénkloriddal hígítjuk, vízzel mossuk, majd szárazra pároljuk. Szilikagélen történő kromatografálással, eluálószerként 7 : 3 arányú metilén-klorid-aceton-elegyet alkalmazva, 2,1 g 16-acetil-3ß-hidroxi-D-homo-pregna-5,16-dién-20-ont eluálunk. Metilénklorid-metanol-eleggyel végezve az átkristályosítást, 203—208 e'en olvadó anyagot nyerünk. b) 5,55 g 16-acetil-3ß-hidroxi-D-homo-pregna-5,16--dién-20-ont oldunk 150 ml tetrahidrofurán és 260 ml etanol elegyében és 500 mg 5%-os palládium-szén-katalizátorjelenlétében hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként hexán-aceton-elegyet (7:3) alkalmazunk. így 1,93 g 16ß-acetil-3ß-hidroxi-D-homo-5a-pregnan-20-ont kapunk, melyet aceton-hexán-elegyből átkristályosítunk. Op. 181—182 C°. 37. példa 374 mg 16ß-acetil-3ß-hidroxi-D-homo-5oe-pregnan-20--ont oldunk 10 ml tetrahidrofuránban, 524 mg trifenilfoszfint és 92 mg hangyasavat adunk hozzá, majd 349 mg azodikarbonsavetilészter 4 ml tetrahidrofurános oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez. 1 órán át keverjük 20 C°-on, majd a 19. példában leírt eljárás szerint feldolgozzuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. 9: 1 arányú hexán-aceton-eleggyel eluálunk, így 320 mg 16ß-acetil-3a-formiloxi-D-homo-5a-pregnan-20-ont kapunk, melyet aceton-hexán-elegyből átkristályosítunk. Op. 148—148,5 C°. 32. példa 276 mg 16ß-acetil-3a-formiloxi-D-homo-5a-pregnan-20-ont oldunk 5 ml metanol és 3 ml metilénklorid elegyében, majd 60 mg káliumhidroxidot adunk hozzá és 1 órán át keverjük 20 C°-on. A 20. példában leírt eljárás szerint végezzük a feldolgozást, majd aceton-hexánelegyből kristályosítunk át. így 169 mg 16ß-acetil-3a-hidroxi-D-homo-5<x-pregnán-20-ont kapunk, op. 162,5— 163 C°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű D-homo-20-oxo-pregnán-származékok előállítására, mely képletben /OR5 H Rí jelentése oxigénatom, <^ vagy <^ \H XOR 5 képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú acilcsoport, ,OH R3 egy oxigénatomot, két hidrogénatomot vagy <^ \H képletű csoportot és R4 hidrogénatomot, hidroxil- vagy 1—6 szénatomos aciloxicsoportot jelent, és az 5-helyzetű hidrogénatom a- vagy ß-helyzetben állhat, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületben, ahol Rj, R3 és R 4 a fent megadott, és a C4 —C^Q és C16 —C 1T ^Ci 7a jelölés egy vagy két kettős szén-szén-kötést jelent, mely azonban kumulált kettőskötéstől eltérő, a szén-szén kettőskötést vagy kettőskötéseket katalitikusan hidrogénezzük, A5-kötés esetén protikus oldószert alkalmazva, és kívánt esetben egy jelenlevő acilcsoportot hidrolizálunk, és/vagy egy kívánt savval, célszerűen annak valamely reakcióképes származékával észterezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 3a-hidroxi-D-homo-5ß-pregnan-ll,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy 3a-acetoxi-D-homo-5ß-pregnán-11,20-diont hidrolizálunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 3ß-hidroxi-D-homo-5a-pregnan-20-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3ß-hidroxi-D-homo-pregna-5,17(17a)-dién-20-ont alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja D-homo-5a-pregnán-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként D-homo-pregna-4,17(17a)-dién-3,20-diont alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 21-acetoxi-3ß-hidroxi-D-homo-5a-pregnan-20-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 21-acetoxi-3 ß-hidroxi-D-homo-5-pregnen-20-ont alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 21-acetoxi-D-homo-5a-pregnán-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 21-acetoxi-D-homo-4-pregnén-3,20-diont alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 21-acetoxi-D-homo-5ß-pregnan-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 21-acetoxi-D-homo-4-pregnén-3,20-diont alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 21-acetoxi-llß-hidroxi-D-homo-5ß-pregnan-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 21-acetoxi-l 1 ß-hidroxi-D-homo-4-pregnen-3,20-diont alkalmazunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja D-homo-5«-pregnán-3,ll,20-trion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként D-homo-4-pregnén-3,ll,20-triont alkalmazunk. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja D-homo-5ß-pregnan-3,ll,20-trion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként D-homo-4--pregnén-3,11,20-triont alkalmazunk. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 21-hidroxi-D-homo-5a-pregnán-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 21--acetoxi-D-homo-4-pregnén-3,20-diont alkalmazunk, majd a redukció után hidrolizálunk. 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 21-butiriloxi-D-homo-5<x-pregnén-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 21-acetoxi-D-homo-4-pregnén-3,20-diont alkalmazunk, majd a redukció után hidrolizálunk és ezt követően acilezünk. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 3a-formiloxi-D-homo-5a-pregnán-20-on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3ß-hidroxi-D-homo-pregna-5,17(17a)-dién-20-ont alkalmazunk, majd a redukció után acilezünk. 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 21-acetoxi-3a-formiloxi-D-homo-5a-pregnán-20--on előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 21-acetoxi-3ß-hidroxi-D-homo-5-pregnen-20-ont alkalmazunk, majd a redukció után acilezünk. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
