171670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktén-nitril-vegyületek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 171670 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1975. X. 29. (SA—2849) Elsőbbsége: Olaszország: 1974. X. 30. (28956 (A/74), Közzététel napja: 1977. VIII. 27. Megjelent: 1978. IX. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 C 121/30 Feltalálók: Prevedello Aldo vegyész, Platone Edóardo vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: ANIC S. p. A., Palermo, Olaszország Eljárás oktén-nitril-vegyületek előállítására i A találmány tárgya eljárás oktén-nitril-vegyületek előállítására. E vegyületek I általános képletűek, ahol Y jelentése —O—CO—CH3-csoport, n jelentése zérus vagy egy és R —CH2 —CN-csoportot jelent, ha n = l és =CH— 5 ^CN-csoportot jelent, ha n =0. Az oktén-nitril-vegyületek fontossága ismeretes, mivel egyre szélesebb körben használatosak illatszerek előállítására szolgáló illatos eszenciák előállítására, továbbá a szappan-, detergens- és kozmetikai iparban. 10 Mind ez ideig e vegyületeket és különösen azokat, ahol «jelentése zérus, fáradságos, sok műveletből álló kémiai módszerekkel állították elő alacsony kitermeléssel és gyenge szelektivitással. Más esetekben e vegyületekhez keverékek formájában jutottak, mint például metil-hep- 15 tenon cián-ecetsávval való reagáltatásakor. Ilyenkor oktadién-nitrilek keverékét kapták, melyből a geranonitrilt és a neronitrilt — az illatszergyártás szempontjából legfontosabb két vegyületet — rendkívül fáradságos desztillációs műveletekkel kellett elválasztani. 20 Azt találtuk, hogy ezen oktén-nitril-vegyületek kényelmes és olcsó eljárással szintetizálhatok 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitrilből kiindulva, melynek előállítása a jelen bejelentő egy másik bejelentésének tárgya. A 3,7-dimetil-3-dihidroxi-6-oktén-nitrilt ilyen módon 25 szintetizálva meglepően nagyfokú szelektivitással sikerült a találmány szerinti vegyületeket előállítanunk, a szakember előtt ismert reakciók segítségével. Közelebbről, a fenti értékes vegyületek kiindulóanyagként használhatók alfa, beta-telítetlen oktadién- 30 -nitrilek előállításához, melyek geranonitril és neronitril néven ismertek. A találmány szerinti vegyületek előállítása közvetlenül történik egyszerű dehidratálási reakció útján. E reakció fontos vonása, hogy főleg a transz-izomer (geranonitril) és a cisz-izomer (neronitril) képződéséhez vezet jó kitermeléssel és szelektivitással. így a CN-csoporthoz Képest konjugált kettőskötéseket tartalmazó termékek kvantitatív kitermeléssel állíthatók elő. Ezen felül 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitrilből ismert reakciókkal, mint észterezéssel, olyan, ugyancsak a találmány körébe tartozó vegyületek is előállíthatók, ahol n = 1. így például acetilezési reakciót hajthatunk végre, melynek során a kiindulóanyagot acetil-kloriddal reagáltatjuk, bázisok, főleg szerves amin-bázisok jelenlétében, a hőmérsékletet 60—85 °C között tartva. Az acetilszármazékot a nem reagált 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitriltől alkalmas frakcionálással elválasztva nagy stabilitású, erős illatú vegyületet kapunk, amely parfümelegyek stabilizálására használható. A dehidratálás útján kapott vegyületek felhasználási területe ugyanez. A következő, bemutató jellegű és a találmányt nem korlátozó példák ismertetik a találmány szerinti eljárást. 1. példa E példa a 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitril dehidratálási reakcióját ismerteti. 1 g 3,7-dimetil-3-hidroxi-6-oktén-nitrilt 1,5 óráig 210— 171670 1
