171663. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 14-(szubsztituált-metil)-vinkán-származékok előállítására

19 171663 20 láljuk. A maradékként kapott anyagot vákuumexszikkátorban szárítjuk, kristályos tömeggé dermed, amelyet 30 ml abszolút alkoholban oldunk, és száraz sósavgázzal telítünk. Az oldatból éter hatására fehér kristályok válnak le, amelyet egy éjszakán át történő állás után szűrünk és abszolút éterrel mosunk. így 4,3 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 96%. Olvadáspont: 256° (245°-tól kezd bomlani). 22. példa 14-(Morfolino-metil)-vinkán előállítása 0,25 g dezoxivinkaminol-tozilátot 2 ml morfolinban oldunk és 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A morfolint vákuumban ledesztilláljuk, és a desztillálási maradékot 10 ml kloroformban felvesszük, 2 X 10 ml 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és 10 ml desztillált vízzel mossuk. A kloroformos fázist izzított nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az anyag állás közben kristályos tömeggé dermed. Az anyagot alkoholból kristályosítjuk, így 0,19 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 93%. Olvadáspont: 133—134°. 23. példa 14-(Morfolino-metil)-vinkán-dihidroklorid előállítása 0,19 g 14-(morfolino-metil)-vinkánt 3 ml abszolút alkoholban oldunk és az oldatot száraz sósavgázzal telítjük. Az oldathoz abszolút étert adunk, mire fehér kristályok válnak le, amelyet egy éjszakai állás után szűrünk és alkohol-éter eleggyel mosunk. így 0,2 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 82%. Olvadáspont: 236° (bomlik). 24. példa 14-(Piperazino-metil)-vinkán előállítása 0,2 g dezoxivinkaminol-tozilátot és 0,16 g piperazint 2 ml dimetilformamidban oldunk és az oldatot 5 órán át 100°-on termosztáljuk. Lehűtés után az elegyet 20 ml 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük, mire fehér csapadék válik le, amelyet rövid állás után szűrünk és desztillált vízzel mosunk. Az anyagot vákuumban foszforpentoxid és káliumhidroxid fölött szárítjuk, majd metanolból kristályosítjuk. így 0,14 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 86%. Olvadáspont: 230° (bomlik). 25. példa 14-(Butilamino-metil)-vinkán előállítása 0,2 g dezoxivinkaminol-tozilátot 3 ml frissen desztillált butilaminban oldunk és az oldatot 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A butilamint vákuumban ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot 20 ml kloroformban oldjuk és 10 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal és 10 ml desztillált vízzel mossuk, majd izzított nátriumszulfáton szárítjuk. A kloroformos oldatot vákuumban lepároljuk, fehér olajat kapunk, így 0,16 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 95%. 26. példa 14-(Butilamino-metil)-vinkán-dihidroklorid előállítása 0,16 g 14-(butilamino-metil)-vinkánt 3 ml abszolút alkoholban oldunk. Az oldatba száraz sósavgázt vezetünk, amelynek hatására fehér kocsonyás anyag válik le. Az anyagot egy éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk, másnap szűrjük, éterrel mossuk. Az anyagot vákuumban foszforpentoxid és káliumhidroxid fölött szárítjuk, jól kezelhető kristályos anyagot kapunk. így 0,14 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 74%. Olvadáspont: 253° (bomlik). 27. példa 14-(Allilamino-metil)-vinkán előállítása 0,2 dezoxivinkaminol-tozilátot 3 ml allilaminban oldunk és az oldatot 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután az aminfelesleget vákuumban ledesztilláljuk. A desztillálási maradékot 10 ml diklórmetánban oldjuk és az oldatot 5 ml 5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és 5 ml vízzel mossuk. A diklórmetános oldatot izzított nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. így 0,15 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 97%. 28. példa 14-(Allilamino-metil)-vinkán-dihidroklorid előállítása 0,15 g 14-(allilamino-metil)-vinkánt 3 ml abszolút alkoholban oldunk és az oldatot száraz sósavgázzal telítjük. Abszolút éter hozzáadásakor fehér, gélszerű csapadék válik le. A csapadékot szűrjük és a szűrőn levő anyagot abszolút éterrel mossuk. így 0,12 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Olvadáspont: 236° (bohilik). 29. példa 14-(Ciklohexilamino-metil)-vinkán-p-toluolszulfonát és 14-(ciklohexilamino-metil)-vinkán-dihidroklorid 0,2 g dezoxivinkaminol-tozilátot 3 ml ciklohexilaminban oldunk és az oldatot 6 órán át 100°-on melegítjük. Lehűtés után fehér kristályok válnak ki. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, ezután szűrjük és a szűrőn 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10