171613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-benzizoxazol-származékok előállítására
9 171613 10 155-160 C°/0,09Hgmm, a 15,3 g „B" frakció 150-170 C°/0,09Hgmm forrásponttal rendelkezik. Mindkét frakció kb. 80% fenti vegyületet és 20% izomert tartalmaz. A 4'-klór-2-etil-4-hidroxibenzofenont és a keveréket a 18. példában használjuk fel. 18. példa 4'-klór-4-etil-2-hidroxibenzofenon-oxim 130,4 g 4'-klór-4-etil-2-hidroxibenzofenont a 12. példában megadott módon 140 g hidroxilamin-hidrokloriddal kezelve 81,2 g fenti vegyületet kapunk. Az egyféle izomért tartalmazó termék olvadáspontja 159-161 C°. A vegyület az 1. példában szereplő anyaggal azonos módosulatú. Elemzés: (C1S H 14 C1N0 2 ) C =65,3%, N = 5,1% C =65,6%, N =5,4%, H = 5,1%, Cl = 12,9%, H =5,1%, Cl = 12,8%, számított: talált: 19. példa 3-(4-klórfenil)-6-etil-1,2-benzizoxazol 4,40 g 4'-klór-4-etil-2-hidroxibenzofenona 13. példában ismertetett eljárás szerint ecetsavanhidriddel kezelünk és ilyen módon 42,7 g oxim-monoacetátot állítunk elő. Az oxim-monoacetátot a 13. példa szerinti eljárással azonnal átalakítjuk fenti végtermékké. A kapott 34,7 g végtermékből 8,9 g-t metanol-víz elegyből kristályosítunk át. Az elkülönített 6,5 g fehér kristályos anyag olvadáspontja 78-79 C°. Elemzés: (C15 H 12 C1N0) számított: C =69,9%, N =4,7%, N = 5,4%, Cl = 13,8%, talált: C =69,6%, H =4,7%, N = 5,2%, Cl = 13,8%. 20. példa 6-( 1 -brómetil)-3-(4-klórfenil> 1,2--benzizoxazol 21. példa 2-[ 3-(4-klórfenil)-1,2-benzizoxazol-6-il]-propionitril cianiddal kezelve piszkosfehér szilárd anyag formájában 10,0g fenti terméket kapunk, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel a következő lépésben. 22. példa 2-[3-(4-klórfenil)-l,2-benzizoxazol-6-il]-10 -propionsav 10,0 g 2-[3-(4-klórfenil> 1,2-benzizoxazol-6-il]-propionitrilt a 10. példában megadott módon hidrolizálva fehér szilárd anyag formájában 1,8 g fenti 15 terméket kapunk, op: 176-179 C°. Elemzés: (d6 H 12 CIN 03) H =4,0%, Cl = 11,8%, 20 talált: C =63,4%, H =4,1%, Cl = 11,5%. 25 30 35 40 45 50 25,8 g 3-(4-klórfenil)-6-etil-l,2-benzizoxazolt a 8. példában megadott módon brómozva 22,2 g fenti vegyületet állíthatunk elő. A terméket tisz- 55 títás nélkül használjuk fel a következő lépésben. számított: C =63,7%, N =4,6%, talált: C =63,4%, N = 4,6%, 23. példa 4-etil-4'-fluor-2-hidroxibenzofenon 24,4 g 3-etilfenolt a 11. példában ismertetett eljárás szerint 34,9 g 4-fluorbenzilkloriddal reagáltatva három frakciót állíthatunk elő. A ll,4g súlyú „B" frakció forráspontja 126-129 C°/0,07Hgmm, a 7,9 g „C" frakció 129-132 C°/0,06Hgmm forrásponttal rendelkezik, a „D" frakció (5,9 g) forráspontja 132-150 C°/0,06 Hgmm. Mindhárom frakció kb. 80% mennyiségben tartalmazza a keresett izomért. 4,0 g „B" frakciót preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítva 2,6 g fenti vegyületet kapunk, op: 44-48 C°. 24. példa 4-etil-4'-fluor-2-hidroxibenzofenon-oxim 21,0 g 80%-os tisztaságú 4-etil-4'-fluor-2-hidroxibenzofenont a 12. példában ismertetett eljárás szerint 24,0 g hidroxilamin-hidrokloriddal kezelünk, majd a kapott terméket átkristályosítjuk. A fehér kristályos termék súlya 10,7 g, op: 130—132 C°. Elemzés: (C15 H 14 FN0 2 ) számított: C =69,5%, H =5,4%, N = 5,4%, F =7,3%, talált: C =69,2%, H = 5,4%, N = 5,2%, F =7,2%. 25. példa 60 6-etil-3-(4-fluorfenil)-1,2-benzizoxazol 16,8 g 6-(l-brómetil)-3-(4-klórfenil)-l ,2-benzizoxazolt a 9. példában megadott módon nátrium- 65 9,6 g 4-etil-4'-fluor-2-hidroxibenzofenon-oximot a 13. példában ismertetett eljárás szerint ecetsavanhidriddel kezelve 7,5 g oxim-monoacetátot állíthatunk elő. Az oxim-monoacetátot a 19. példában meg-5
