171595. lajstromszámú szabadalom • Növények növekedését szabályozó készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
47 171595 48 2,3 :4,6-di-0<3-pentilidén)-2-keto-L-gulonsavat kapunk, amely 144—145 C°-on olvad. A fent leírttal egyező módon állítunk elő további hasonló, Rj, R2 , R3 és R4 helyén hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcso- 5 portot tartalmazó gulonsavszármazékokat is. 13. példa 2,3 :4,6-Di-0-(2-butilidén)-2-keto-L-gulonsav-hidrát A 12. példában leírt módon dolgozunk, de azzal az eltéréssel, hogy az ott említett dietil-keton helyett egyenértékű mennyiségű metil-etil-ketont alkalmazunk. A kapott nyers terméket hexán és kloroform elegyéből átkristályosítjuk, ily módon 2,3 :4,6-di-0-(2-butilidén)-2-keto-L-gulonsav-hidrátot kapunk, amely 96,5-103 C°-on olvad. 14. példa 2,3 :4,6-Di-0-izcpropilidén-2-keto-L-gulonsav-(2-klór-etil)-észter ' 10 15 20 25 jéggel való hűtés és hozzáadunk 3,2 ml szobahőmérsékleten majd 5,9 ml 3-klór-30 35 6 g 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav (vízmentes) 14 ml piridin és 3,2 ml diklór-metán elegyével készített oldatához keverés közben cseppenként tionil-kloridot. Az elegyet három óra hosszat keverjük, -etanolt adunk hozzá és ismét három óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet diklór-metánban oldjuk, az oldatot jéghideg 2 n sósav-oldattal, majd 2 n nátrium-hidroxid-oldattal, végül vízzel mossuk, az elkülönített szerves oldószeres fázast vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon tisztítjuk, majd desztillál- 40 juk. Ily módon 5 g olajszerű 2,3 :4,8-di-O-izopropüidén-2-keto-L-gulonsav-(2-klór-etil)-észtert kapunk, amely 0,01 Hgmm nyomáson 88 C°-on forr. 15. példa 45 A fenti példákban, különösen az 1—3. és 14. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő, a kívánt végterméknek megfelelően megválasztott kiindulási anyagok felhasználásával az alább felsorolt 50 további hasonló vegyületeket is: 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavallilészter, op.: 94,5-95 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav- 55 -káliumsó, op.: 300 C° felett, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-ammóniumsó, op.: 177,5—178,5 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropüidén-2-keto-L-gulonsavkálciumsó, op.: 265-267 C°, 60 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-dimetil-ammóniumsó, op.: 155—165 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-N-etanol-ammóniumsó, op.: 208-209 C°, 65 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-metilészter, op.: 46,5-47,5 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavetilészter, op.: 99-105 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav--butilészter, op.: 54-57 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-3-klór-propilészter, fp.: 130 C/0,005 Hgmm, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavn-hexilészter, no5 : 1,4544, 2,3 :4,6-di-0-izopropikdén-2-keto-L-gulonsavn-heptilészter, fp.: 102-103 C°/0,01 Hgmm, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-oktilészter, nf, 5: 1,4538, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavn-nonüészter, np : 1,4548, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-undecilészter, no5 : 1,4555, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-2,2,2-triklór-etilészter, op.: 65-66 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavn-dodecil-észter, op.: 10,5 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavn-propilészter, op.: 80—8IC", 2,3 :4,6-di-0-izopropüidén-2-keto-L-gulonsav-izopropilészter, op.: 107,5-109 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-n-decilészter, fp.: 193 C°/0,5 Hgmm, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-2-bróm-etil-észter, fp.: 157 C°/0,1 Hgmm körül, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav--2-butilészter, op.: 95,5-96,5 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-izoamilészter, fp.: 135 C°/0,1 Hgmm körül, bisz-2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-etilén-glikol-észter, op.: 150-151 C°, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-terc-butilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-2-pentinilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavl-hexin-3-il-észter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-3-metil-1-butin-3-il-észter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-5-hexenilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropüidén-2-keto-L-gulonsav-3-pentilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsavdiklór-metilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-2,2-diklór-etilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-2-klór-etilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropilidén-2-keto-L-gulonsav-4-klór-butilészter, 2,3 :4,6-di-0-izopropihdén-2-keto-L-gulonsav-2,2,2-trifluor-etilészter, 2,3 :4,6-di-O-iz0propilidén-2-keto-L-gulonsav-2-fíuor-etilészter, 24
