171561. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,8-naftridin-származékok előállítására

9 171561 10 4. példa 1 g N-[(l-etil-7-metil-4oxo-l,4-dihidro-l,8-naftiridin-3-il)-karbonil-metil]-piridiniumjodidot 25 ml 4%-os vizes nátriumhidroxid-oldatban 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk, majd a kapott oldatot szűrjük és a pH-t 20%-os sósavval, 2,5-re állítjuk be. A kiváló l-etil-7-metil-4--oxo-1,4-dihidro-1,8-nafitiridin-3-karbonsavat leszűrjük és vízzel fedjük. Kitermelés: 0,5 g (97,5%). Olvadáspont 226-227 C°. 5. példa A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a hidrolízist 25 ml etanol és 25 ml 4%-os nátriumhidroxid-oldat elegyében végezzük el. 0,5 g (97,5%) l-etil-7-metil-4-oxo-l,4-dihidro-l,8-naftiridin-34carbonsavat kapunk. Olvadáspont: 227-228 C°. A 4. vagy 5. példa szerinti eljárással előállított 1 -etil-7-metil-4-oxo-l ,4-dihidro-l ,8-naftiridin-3-karbonsav a termék hiteles mintájával nem ad olvadáspont -depressziót. 6. példa 2,02 g (0,01 mól) 3-acetil-7-metil-4-oxo-l ,4-dihidro-l, 8-naftiridint 100 ml piridinben 2,54 g (0,01 mól) jód jelenlétében 1 órán át vízfürdőn melegítünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd jégszekrényben egy éjszakán át állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, majd piridinnel és etanollal mossuk. A kapott N-[(7-metil4-oxo-l,4-dihidro-l,8--naftiridin-3-il)-karbonil-metil]-piridiniumjodid 260 C°-on bomlik. Analízis: C16H19N3O2J képletre: Számított: C =47,19%, H= 3,47%, N= 10,32%, J =31,16%, Talált: C = 47,18%, H= 3,37%, N= 10,69%, J =30,49%. 7. példa 2,03 g (0,005 mól) N-[(7-metil-4-oxo-l,4-dihidro-l,8-naftiridin-3-il)-karbonil-metil]-piridinium-jodid, 4,55 g (0,025 mól) trietilfoszfát és 0,7 g (0,005 mól) káliumkarbonát elegyét olajfürdőn 30 percen át 220-225 C°-on melegítjük. A képződő N-[(l-etil-7--met il-4-oxo-l ,4-dihidro-l ,8-naftiridin-3-il)-karbonil-metilj-piridinium-jodidot izolálás nélkül a következőképpen alakítjuk tovább: A reakcióelegyet lehűtjük, majd 12 ml 10%-os nátriumhidroxid-oldat hozzáadása után 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Lehűlés után a pH-t 10%-os sósavval 2-4 értékre állítjuk be. A kiváló terméket szűrjük, vízzel fedjük, majd ecetsavból átkristályosítjuk. A kapott l-etil-7--metil-4-oxo-l ,4-dihidro-l,8-naftiridin-34carbonsav 225-226 C°-on olvad és a termék hiteles mintájával nem ad olvadáspont depressziót. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) képletű l-etil-7-metil-4-oxo-l,4-dihidro-l,8-naftiridin-3-karbonsav előállítására azzal jel-5 lemezve, hogy a!) a (II) képletű vegyületet halogén jelenlétében adott esetben metil-csoporttal helyettesített piridinnel, kinolinnal vagy izokinolinnal reagáltatjuk, majd a 10 kapott (III) általános képletű vegyületet (mely képletben Y jelentése adott esetben metil-csoporttal helyettesített piridinium-csoport vagy kinoliniumvagy izokinolinium-csoport és Z "jelentése halogenid-ion) hidrolízisnek vetjük alá, vagy 15 a2

) valamely (III) általános képletű vegyületet (mely képletben Y és Z" jelentése a fent megadott) hidrolízisnek vetünk alá. (Elsőbbsége: 1973. december 29.) 20 2. Az 1. igénypont szerinti aj) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületek előállítását 20-200 C°-on, előnyösen 80-150 C°-on végezzük el. (Elsőbbsége: 1973. december 29.) 25 3. Az 1. igénypont aj) eljárásváltozata vagy a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy halogénként jódot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1973. december 29,) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárásváltozatok 30 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületek lúgos hidrolízisnek vetjük alá. (Elsőbbsége: 1973. december 29.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jelícrrezve, hogy a hidrolízist alkálifém-35 hidroxidokkal, előnyösen nátriumhidroxiddal vagy káliumhidroxiddal, vagy alkáliföldfémhidroxidokkal, előnyösen kalciumhidroxiddal végezzük el. (Elsőbbsége: 1973. december 29.) 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás 40 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist 20-150 C°<on, előnyösen 80-120 C°-on végezzük el. (Elsőbbsége: 1973. december 29.) 7. Eljárás (I A) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos 45 alkil-csoport) azzal jellemezve, hogy aj) a (IV) képletű vegyületet halogén jelenlétében adott esetben metil-csoporttal helyettesített piridinnel, kinolinnal vagy izokinolinnal reagáltatjuk, majd a kapott (X) általános képletű 50 vegyületet (mely képletben Y jelentése adott esetben metil-csoporttal helyettesített piridinium-csoport vagy kinolinium- vagy izokinolinium-csoport és Z" jelentése halogenid-anion) alkilezzük, majd a kapott (III A) általános képletű vegyületet, ahol R1, Y és

Z~~ 55 jelentése a fenti, hidrolizáljuk, vagy a2

) valamely (X) általános képletű vegyületet (mely képletben Y és Z "jelentése a fent megadott) alkilezünk, majd a kapott (III A) általános képletű vegyületet, ahol R1, Y és Z" jelentése a fenti, 60 hidrolizáljuk. (Módosítási elsőbbség: 1974. március 19.) 8. A 7. igénypont a, eljárásváltozatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogénként jódot alkalmazunk. (Módosítási elsőbbség: 1974. már-65 cius 19.) 5