171548. lajstromszámú szabadalom • O-Triazolil-(tionol/foszfor/foszfon)savésztereket, illetve -észteramidokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid amulziók, valamint eljárás a hatóanyag előállítására

3 171548 4 R' egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-5 szénatomos, különösen 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi- vagy monoalkilaminocsoport vagy fenilcsoport, R" 1-5 szénatomos, különösen 1-4 szénatomos alkenilcsoport és X kénatom. A kiindulási anyagként alkalmazható II általános képletű /tiono/foszfor/foszfon/savészter-, illetve -észteramidhalogenidek az irodalomból ismertek, és a szokásos eljárásokkal állíthatók elő nagyiparilag is. Példaképpen megnevezzük az alábbiakat :0,0-dimetil-, 0,0-dietil-, 0,0-di-n-propil-, 0,0-di-izopropil-, 0,0-di-n-butü-, 0,0-di-izobutil-, 0,0-di-terc-butil-, O-etil-O-n-propil-, O-etil-O-izopropil-, O-etÜ-O-szek-butil-foszforsavészterklorid, valamint az O-metil-, O-etil-, O-n-propil-, O-izopropil-, O-n-butil-, O-szek-butil-, O-izobutil-, vagy O-terc-butilmetán-, illetve -etán, -n-propán-, -izopropán-, -n-bután-, -izobután-, -szek-bután-, -terc-bután- vagy -fenil-foszfonsavészterklorid, továbbá az O-metil-N-metil-, O-metil-N-etil-, O-metil-N-n-propil-, O-metil-N-izopropil-, O-metil-N-n-butil-, O-etil-N-metil-, O-etil-N-etil-, 0-etil-N-n-propil-, O-etil-N-izopropil-, O-etil-N-n-butrl-, O-etil-N-szek-butil-, O-n-propil-N-metil-, O-n-propil-N-etil-, O-n-propil-N-n-propil-, O-n-propil-N-izopropil-, O-n-propil-N-n-butil-, O-izopropil-N-etil-, O-izopropil-N-n-propil-, O-n-butil-N-etil-, O-terc-butil-N-etilfoszforsavészteramidklorid, valamint a megfelelő tionoanalógok. A részben új III általános képletű l-fenil-3-hidroxi-5-alkenilmerkaptotriazolokat lényegében ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. E^árhatunk például úgy, hogy halogénszénsavalkilésztereket káliumrodaniddal, majd ezt követően fenilhidrazonnal IV képletű közbenső termékké alakítunk, ebből a megfelelő halogénalkénekkel alkoholátok jelenlétében végzett reakcióval állíthatjuk elő a kívánt III általános képletű hidroxi-triazolokat. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható III általános képletű triazol-származékok példáiként megnevezzük az alábbiakat: 1-fenil-3-hidroxi-5-allil-merkapto-, -5-buten-(2')-il-merkapto-, -5-[2'-metil-propen<2,)-il-merkapto]-triazol-(l ,2,4). Az előállítási eljárást előnyösen alkalmas oldó^ szerek és hígítószerek alkalmazásával valósítjuk meg. Ilyen oldó- és hígítószerként gyakorlatilag az összes közömbös szerves oldószer szóba jön. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás> adott esetben klórozott szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol vagy az éterek, például dietiléter, dibutiléter, dioxán, továbbá a ketonok, például az aceton, metiletil-, metilizopropil- és metilizobutilketon, ezenkívül a nitrilek, így az aceto- és propionitril. Savakceptorként az összes szokásos savmegkötőszert alkalmazhatjuk. Különösen beváltak az alkálikarbonátok és -alkoholátok, így a nátrium- és káliumkarbonát, -metilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminők, például a trietüamin, trimetilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belü változtatjuk, általában 0 C° és 120 C°, előnyösen 30 C° és 85 C° közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. 5 Az eljárás megvalósításakor a kiindulási anyagokai általában ekvimoláris arányokban adagoljuk. Álta Iában nem jelent lényeges előnyt, ha egyik vagy másik komponenst feleslegben alkalmazzuk. A reakciói előnyösen a fentiekben megnevezett oldószerek egyi 10 kének jelenlétében, adott esetben valamely savakceptor jelenlétében valósítjuk meg a megadott hőmérséklettartományban. A reakcióelegyet egy vagy néhány órán át reagáltatjuk általában megnövelt hőmérsékleten, majd lehűtjük, vízbe öntjük és valamely szerves 15 oldószerben, például benzolban felvesszük. Ezt követően az elegyet a szokásos módon, a szerves fázis szárításával, az oldószer lepárlásával és adott esetben a maradék desztillálásával dolgozzuk fel. Az új vegyületek részben olajszerű anyagok alak-20 jában keletkeznek, amelyek általában nem desztillálhatok bomlás nélkül, hanem csak az úgynevezett „szétdesztillálás"-sal, azaz hosszabb időn át melegítve csökkentett nyomáson és kissé megnövelt hőmérsékleten szabadíthatók meg az illó alkotórészektől és ily 25 módon tisztíthatók. Jellemzésükre mindenekelőtt a törésmutató szolgál. Néhány vegyület kristályos formában keletkezik, éles olvadásponttal. Amint a fentiekben már többször említettük, a 30 találmány szerinti eljárással előállítható O-triazol -/tiono/foszofor/foszfon/savészterek, illetve -észter amidok kitűnő inszekticid, talajinszekticid, akaricid é; nematocid hatással tűnnek ki. Hatékonyak a növény védelemben, egészségvédelemben és a raktározotl 35 készletekben fellépő, valamint az állatgyógyászai területén az állati ektoparaziták, így parazitalégylár vák és kullancsok irtásában. Fitotoxicitásuk csekély bár hó hatást mutatnak mind a szívó, mind a rágd rovarokkal és atkákkal szemben. 40 így a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek eredményesen alkalmazhatók a növény védelemben, valamint az egészségvédelem, a rakta rozott készletek és az állatgyógyászat területén mini 45 kártevőirtószerek. A szívó rovarokhoz tartoznak lényegében a levéltetvek (Aphidae), így a zöld őszibarackfalevéltetű (Myzus persicae), a fekete bablevéltetű (Doralis 50 fabae), zablevéltetű (Rhopalosiphum padi), borsólevéltetű (Macrosiphum pisi), és a burgonyalevéltetű (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizlilevéltetű (Cryptomyzus korschelti), almafalevéltetű (Sappaphis mali), szilvafalevéltetű (Gyalopterus arundinis), és a 55 fekete cseresznyefalevéltetű (Myzus cerasi), valamint a pajzstetvek (Coccina), például az oleander pajzstetű (Aspidiotus hederae), és a kehelypajzstetű (Lecanium hesperidum), valamint a Pseudococcus maritimus, a hólyagoslábúak (Thysanoptera), így a sárgafarú üveg-60 házi tripsz (Hercinothrips femoralis) és a poloskafélék, például a répapoloska (Piesma quadrata). gyapotpoloska (Dysdercus intermedius), agyi poloska (Cimex lecturalius), rablópoloska (Rhodnius prolixus), és a Triatorha infestans, továbbá a kabócák, így 65 az Euscelis bilobatus és Nephotettix bipunctatus. 2