171538. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocianátok előállítására
13 171538 14 letergens kismennyiségű hosszabb és rövidebb széníncú vegyületet tartalmaz, és amely átlagosan 11,3 zénatommal rendelkezik az oldalláncban, 30 lier/órás nitrogénáramban 1 óra hosszat 250 C°-on levítjük. A reakcióelegyet tetrahidrofuránnal hígítjuk s toluol diizocianátra, valamint mono- és dikarbanátokra nézve meganalizáljuk. A toluol diizocianát lozama 52 mól%, a mono karbamáté, 41,6 mól%, míg lmól% dikarbamát maradt átalakulatlanul. így, a égső toluol diizocianáthozam 97 mól% felett van. .8. példa 10 g dietil toluol-2,4-dikarbamát és 50 g, az »Idalláncban 10—15 szénatomot tartalmazó keres:edelmi detergens keverékét - amely detergens »0 súly%-nál több 12—14 szénatomos oldalláncú regyületet tartalmaz, és amely átlagosan 13 széntomos oldalláncú - 30 liter/órás nitrogénáramban óra hosszat 250 C°-on hevítjük. A toluol diizocianát lozama 59,1 mól%, a monokarbamáté 25,7 mól%, níg 1,4 mól% dikarbamát maradt átalakulatlanul. így, . toluol diizocianát végső kihozatala 86 mól% fölött an. A folyamatos művelet demonstrálása céljából az lábbi példákat mutatjuk be. 9. példa A 17. példában leírt detergens alkilát lOOml-ét -00 ml-es, két betápláló csővel, egy nitrogénbetápláló sővel, egy 12'-os Vigreaux oszloppal, hőmérővel és gy termék-merülőcsővel ellátott gömbölyűfenekű ambikba helyezünk. 0,12 g dietil toluol-2,4-dikarbamát ml tetrahidrourán tartalmú oldatot nyomunk be körülbelül 12 ml/óra sebességgel, a detergens alkilátot körülbelül 1-10 ml/óra sebességgel nyomjuk be úgy, hogy olyan zintet tartsunk, amely körülbelül 15 órás átlagos artózkodási időt ad. 30 liter/óra sebességű nitrogénáramot bocsájtunk it. Az edény hőmérsékletét 250C°-on tartjuk: az iszlopot beburkoljuk, hogy 130C° hőmérsékletet liztosítsunk az oszlop tetején. Állandó körülmények :özött a fölül kinyert toluol diizocianát hozama II mól%, 3 mól% monokarbamát mellett. A reakciódényből kiszedett termék további 2 mól% toluol liizocianátot, 5 mól% monokarbamátot és 2 mól% Iikarbamátot tartalmazott, így a teljes hozam »3 mól%. !0. példa A 19. példában leírt berendezéshez hasonló bereniezésben a detergens alkilátot n-hexadekánnal együtt telyezzük el. Az egyéb körülmények hasonlóak, ivévé, hogy a felső oszlophőmérséklet 180C°. állandó körülmények között, körülbelül 20 órás tlagos tartózkodási idő mellett, a felül kinyert toluol iiizocianát hozama 84 mól%, 9 mól% monokarbamát -lozam mellett. A reakcióedényből kinyert termékben ovábbi 1 mól% toluol diizocianát, 2 mól% monokaramát és 1 mól% dikarbamát volt jelen, így a teljes ozam 97 mól%. 10 15 30 35 40 45 A 17. és 18. példák azt mutatják, hogy az alkil oldalláncban maximálisan 15 szénatomot tartalmazó alkilbenzolok, azaz a detergens alkilátok oldószerként alkalmazhatók a találmány szerinti eljárásban. A 19. és 20. példák azt demonstrálják, hogy folyamatos művelettel igen magas hozamok nyerhetők. Mindegyik előbbi példa a találmány szerinti eljárás használhatóságát bizonyítja a különféle karbaminsavak különféle észtereinek megfelelő izocianátok előállítására vonatkozóan, a találmány szerinti oldószeres módszert alkalmazva atmoszférikus nyomású pirolízis mellett. Az eredmények azt mutatják, hogy nagy izocianáthozamok nyerhetők még olyan dikarbaminsavészterekből is, amelyek ezidáig általában kis diizocianáthozamokat adtak pirolízises módszerekkel. Az eredmények különleges érdekességűek azért, mert rámutatnak, hogy a dikarbamátok átalakulásánál monokarbamát intermedier keletkezik, amely további átalakításkor (vagy visszacirkuláltatva) diizocianáttá alakítható. 21. példa Az 1—20. példákban leírt eljárásokkal, az e példákban megadott kitermelési határok között például a következő vegyületek állíthatók elő: metil-izocianát Fp.: 38 C° 38 C° n-butil-izocianát Fp.: 115 C° 15 C° 55 60 65 ciklohexil-izocianát Fp.: 171 C° oktadecil-izocianát Fp.:170C° Op.: 21 C he xa metil én•diizocianát fenil-izocianát p-klórfenil-izocianát 3,4-diklórfenil-izocianát m-fenilén-50 -diizocianát 2,4-toluol-diizocianát Fp.:127C° Fp.:165C° Fp.: 88 C° Fp.:113C° Op.: 28 C° 2,6-toluol-diizocianát 4,4'-difenilmetán-diizocianát dianizidin-diizocianát tolidin-diizocianát Fp.:120C° Fp.:129Cc Fp.:196C° Op.: 51 C° Op.: 22 C° Op.: 18,3C° Op.: 38 C° Op.:116C° Op.: 69 C° 7
