171495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüstkatalizátor előállítására formaldehidnek metanol oxidációjával történő szintéziséhez
21 171495 22 A készített, ezüstkomplex ionokat tartalmazó oldattal 21 C° hőmérsékleten 15 g horzsakődarát itatunk át. A horzsakő specifikus felülete 0,9 m2 /g, szemcsemérete 1,6-3,0 mm. Az átitatott hordozót 60 ml, redukáló szerként 2,4 g hidrazinszulfátot tartalmazó vizes oldattal kezeljük. A komplex ionoknak fémezüstté történő redukcióját az oldat 13 pH értékén 60 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. Az elkészített katalizátort semleges reakció kimutatásáig vízzel mossuk és 210 C° hőmérsékleten szárítjuk. A kész katalizátor 9,6 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,9 m2 /g. összehasonlító kísérlethez az ismert eljárással ezüstkatalizátort készítünk. Az ismert eljárás alapján 15 g horzsakődarát (szemcseátmérő 1,6-3,0 mm, specifikus felület 0,9m2 /g) 60 ml, 15,9 g ezüstnitrátot tartalmazó vizes oldattal átitatunk- Az átitatott hordozót szárítjuk és azután 690 C° hőmérsékleten 2,5 órán át a nitrogénoxidok maradéktalan eltávolításáig izzítjuk. A kapott katalizátor 37,9 súly% fémezüstöt tartalmaz, specifikus felülete 0,34 m2 /g. A két katalizátort formaldehid metanol oxidációjával történő szintéziséhez alkalmazott berendezésbe tápláljuk és az 1. példa szerinti feltételek mellett vizsgáljuk. A különbség csupán annyi, hogy a vizes metanol-oldat koncentrációja az alkohol-elpárologtató berendezésben 62% és a kontaktzónában a hőmérséklet 680 C°. Fenti körülmények mellett a találmány szerinti eljárással készített katalizátoron a formaldehidhozam a felhasznált metanolra számítva 95,0% szelektivitás mellett 78,0%, míg az ismert eljárással kapott katalizátoron a formaldehidhozam 73,5%, mimellett a szelektivitás 92,9%. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátoron a hozamemelkedés 4,5%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás ezüstkatalizátor előállítására a hordozóanyagnak ezüstvegyületet tartalmazó oldattal való átitatásával, formaldehidnek metanol oxidációjával történő szintéziséhez, azzal jellemezve, hogy a hordozót [AgíX),,]* vagy [AgCY^] - általános képletű ezüstkomplex ionokat, ahol Xjelentése ammónia, etiléndiamin, trietiléntetramin vagy triaminotrietílamin, Y jelentése rodanid-, cianid-, acetát- vagy hidroxil-ion, n jelentése 1 vagy 2, tartalmazó vizes vagy vizes-alkoholos oldattal átitatjuk, majd az átitatott hordozót 10-100 C° közötti hőmérsékleten olyan mennyiségű redukáló szerrel, előnyösen hidrazinnal, hidrátjával vagy savaddíciós sójával reagáltatjuk, amely az ezüstnek az ezüstkomplex ionból való teljes redukálásához szükséges, és a kész katalizátort kívánt esetben vízzel mossuk, végül 80-400 C° hőmérsékleten szárítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az [Ag(X)n]+ általános képletű, ahol X és n jelentése a fenti, ezüstkomplex ionokat tartalmazó vizes vagy vizes-alkoholos oldatot 5 oly módon készítjük, hogy ezüstnitrát, ezüstszulfát, ezüstacetát, ezüstcianid vagy ezüstoxid vizes vagy vizes-alkoholos oldatához egy komplexképzőt, így ammóniát, etiléndiaraint, trietiléntetramint vagy triaminotrietilamint adunk, mimellett a komplex-10 képzők mennyiségét úgy választjuk meg, hogy fenti ezüstkomplex képzéséhez és 10-14 közötti pH-értékű közeg megteremtéséhez elegendő legyen. 15 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az [Ag(X)n]+ általános képletű, ahol X és n jelentése a fenti, ezüstkomplex ionokat tartalmazó vizes vagy vizes-alkoholos oldatot oly módon készítjük el, hogy ezüstnitrát, ezüst-20 szulfát, ezüstacetát, ezüstcianid vagy ezüstoxid vizes vagy vizes-alkoholos oldatához 10—14 közötti pH-értékű közeg kialakítása céljából alkáliát, majd ezt követően komplexképzőt, így ammóniát, etiléndiamint, trietiléntetramint vagy triaminotrietilamint 25 adunk, mimellett a komplexképzők mennyiségét úgy választjuk meg, hogy fenti ezüstkomplex képzéséhez elegendő legyen. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 30 módja, azzal jellemezve, hogy az [Ag(Y)2 ]~ általános képletű ezüstkomplex ionokat, ahol Y jelentése rodanid-, cianid- vagy acetát ion, tartalmazó vizes vagy vizes-alkoholos oldatokat úgy készítjük el, hogy ezüst nitrát, ezüstszulfát, ezüstacetát, ezüstcianid vagy 35 ezüstoxid vizes vagy vizes-alkoholos oldatához nátrium- vagy kálium-rodanidot-, -cianidot vagy -acetátot adunk, mimellett a nevezett Na- vagy K-sókat olyan mennyiségben vesszük, hogy a fenti ezüstkomplex képzéséhez és 10—14 közötti pH-értékű közeg 40 megteremtéséhez elegendő legyen. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az [Ag(Y)2 ]~ általános képletű ezüstkomplex ionokat, ahol Y jelentése 45 rodanid-, cianid- vagy acetát ion, tartalmazó vizes vagy vizes-alkoholos oldatot oly módon készítjük el, hogy ezüstnitrát, ezüstszulfát, ezüstacetát, ezüstcianid vagy ezüstoxid vizes vagy vizes-alkoholos oldatához rodánhidrogénsavat, ciánhidrogénsavat 50 vagy ecetsavat adunk, mimellett a beadagolt savmennyiséget úgy választjuk meg, hogy fenti ezüstkomplex képződéséhez és 3-5 közötti pH-értékű közeg létrehozásához elegendő legyen. 55 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az [AgOOj ]~ általános képletű ezüstkomplex ionokat, ahol Y jelentése hidroxil ion, tartalmazó vizes vagy vizes-alkoholos oldatot oly módon készítjük el, hogy az ezüstnitrát, 60 ezüstszulfát, ezüstacetát, ezüstcianid vagy ezüstoxid vizes vagy vizes-alkoholos oldatához nátriumhidroxidot vagy káliumhidroxidot adunk, mimellett ez utóbbiak mennyiségét úgy választjuk meg, hogy fenti komplex képzéséhez és 10-14 közötti pH-értékű 65 közeg kialakításához elegendő legyen. 11
