171405. lajstromszámú szabadalom • Eljárát sbéta-brómalkil- és béta-brómalkenil-szulfonok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 171405 Bejelentés napja: 1975. VII. 21. (BA-3306) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. VII. 22. (P24 35 098.9) Közzététel napja: 1977. VIII. 27. Megjelent: 1978. VII. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 C 147/02, 147/06 •BfUSÜB Bejelentés napja: 1975. VII. 21. (BA-3306) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. VII. 22. (P24 35 098.9) Közzététel napja: 1977. VIII. 27. Megjelent: 1978. VII. 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1975. VII. 21. (BA-3306) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. VII. 22. (P24 35 098.9) Közzététel napja: 1977. VIII. 27. Megjelent: 1978. VII. 31. * \ Feltaláló: dr. Boell Walter vegyész, Mutterstadt, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Basf Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 0-brómalkil- és j3-brómalkenil-szulfonok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás /3-brómalkil- és j3-brómalkenil-szulfonok és dehidrobrómozott származékaik előállítására szulfonsavbromidoknak hidrogénperoxid és adott esetben fémsók jelenlétében olefinekre vagy acetilénekre történő addíciójával, és 5 adott esetben a kapott addíciós termék ezt követő dehidrobrómozásával. Szulfonsavhalogenideknek olefinekre való addicionálási módszerei például Stacey és munkatársai, Org. Reactions 13, 150 (1963) összefoglaló refe- 10 rátumából alapvetően ismertek. Asscher és munkatársai. J. Chem. Soc. 1964, 4962 és Truce és munkatársai, J. Org. Chem. 35, 4220 (1970) vizsgálatai szerint benzo- és metánszulfonsavkloridot rézklorid, trietilammóniumklorid és acetonitril je- 15 lenlétében 95-110C°-on például sztirolra, buténre, butadiénre, akrilnitrilre addicionálnak, és a reakció az említett hőmérséklettartomány alatt csak tökéletlenül és rossz kitermeléssel játszódik le. Acetilének analóg reakcióját Y. Amiel, Tetrah. Letters 20 1971, 661 és J. Org. Chem. 36, 3691 (1971) ismerteti. , Goldwhite és munkatársai [Tetrahedron 21, 2743 (1965)] megállapították, hogy metánszulfonilklorid ultraibolya besugárzás hatására 15 óra alatt 25 heptén-1-gyel reagál. Addíciós reakció nem játszódik le, ha ezt a reakciót dibenzoilperoxid jelenlétében végzik. Mono-, di- és triklórmetánszulfonilklorid reagáltatásakor klórozási reakció játszódik le kéndioxid lehasadása közben. 30 Holt és munkatársai, J. Chem. Soc. C, 1971, 3611 leírják, hogy benzolszulfonilkloridot alumíniumklorid jelenlétében ciklohexénnel reagáltatva klórozott termékek keletkeznek és addíciós reakció nem történik. Tanimoto és munkatársai [J. Synth. Org. Chem. Japán 26, 361 (1968)] például p-toluolszulfonsavklorid és vinilklorid alumíniumklorid jelenlétében a megfelelő diklóretilszulfonnal való reakcióját ismertetik. Ahhoz, hogy 47%-os kitermelést érjenek el, egyenértéknyi mennyiségű alumíniumklorid használata szükséges. Benzolszulfonsavkloridnak például sztirollal vagy fenüacetilénnel történő addíciós reakcióját ultraibolya fény vagy alumíniumklorid használata nélkül 90 C° feletti hőmérsékleten L. J. Zakharkin, Zh. Org. Khim. 9 (1973) 5, 891-895 ismerteti. Ezek a reakciófeltételek általánosan nem alkalmazhatók, mivel az érzékeny olefinek és acetilének ilyen körülmények között mellékreakciókra hajlamosak. Találmányunk tárgya eljárás /3-brómalkil- és /3-brómalkenil-szulfonok és adott esetben dehidrobrómozott termékeik előállítására szulfonsavbromidok olefinekre és acetilénekre való addíciójával, majd ezt követő dehidrobrómozással oly módon, hogy az addíciós reakciót hidrogénperoxid vagy szerves hidroperoxid jelenlétében és adott esetben a periódusos rendszer IIb mellékcsoportjának fémsója vagy gallium, indium vagy tallium valamely sója katalitikus mennyiségének jelenlétében végez-171405