171342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktámok kinyerésére
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 171342 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1972. V. 4. (SA—2353) Elsőbbsége: Hollandia 1971. V. 7. (7106343) Közzététel napja: 1977. VII. 28. Megjelent: 1978. VI. 30. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 295/00 Feltaláló: De Rooij Abraham Hermanus vegyész, Geleen, Hollandia Tulajdonos: STAMICARBON N.V. cég, Heerlen, Hollandia Ejárás laktámok kinyerésére i A találmány laktámoknak, különösen s-kaprolaktámnak a megfelelő ketoximokból való előállítására és e laktámoknak a reakcióközegből való kinyerésére szolgáló eljárásra vonatkozik. Amint ismeretes laktámok molekulán belüli átren- 5 dezéssel — úgynevezett Beckmann-féle átrendezéssel — aliciklusos ketonokból állíthatók elő. Az átrendeződés katalizátorként ható erős-savas közegben megy végbe. Alkalmas erős-savas közegekként a kénsavon kívül más savas közegek, így foszforsav vagy ecetsav és ecet- 10 saVanhidrid elegyei vagy ammóniumhidrogénszulfát-olvadék is megemlíthetők, a gyakorlatban azonban ciklohexanonoximnak e-kaprolaktámmá — manapság nagyüzemi méretekben a leginkább előállított laktámmá — való alakítására általában 6%, kéntrioxidot tartalmazó, 15 óleumot használnak, 1 mól száraz oxim 1,5 mól kénsav arányban. Az átalakítandó oximban nyomokban jelenlevő nedvességet az óleum szabad S03 tartalma eltávolítja. Az átalakítás ebben ä közegben körülbelül 125 C°-on történik. 20 Ily módon gyorsan, folyamatos üzemeltetéssel, nagyon jó kitermeléssel lehet s-kaprolaktámot előállítani ciklöhexanonoximból. Ez az eljárás azt hozza magával, hogy melléktermékként nagymennyiségű ammóniumszulfát képződik, 25 amely jelenleg nagyon hátrányos. Avégett, hogy a laktámot a visszamaradó kénsavas reakcióközegből el lehessen különíteni, a reakcióközeg pH-ját ammóniumhidroxid-oldattal körülbelül 4,4 értékre állítják be. Ezáltal egy túlnyomórészt laktámtar- 30 talmú oldat felül, a keletkező, mintegy 40 súly%-os és csak kevés laktámot tartalmazó, ammóniumszulfátoldat felett úszik, így a két réteg elválasztása könnyen elvégezhető. Ezután extrakció segítségével mindkét rétegből laktam vonható ki. Egy ilyen átalakításnál használt kénsav vagy óleum maradéktalanul ammóniumszulfáttá alakul, ezáltal minden tonna s-kaprolaktám végtermékre körülbelül 1,7—1,9 tonna ammóniumszulfát melléktermék esik: Ezt az ammöniumszulfátot trópusi és szubtrópusi területeken bár nitrogéntartalmú műtrágyaként használják, a kilátások a kifizetődő elhelyezési lehetőségre azonban, egyre csökkenő eladási árak, különösen pedig a terméknek e területekre való nagy szállítási költségei miatt nem nagyon biztatóak. Mivel az ammóniumszulfát elhelyezése körül mutatkozó nehézségeket már régen felismerték, olyan módszerek kidolgozására törekedtek, amelyek segítségével ammóniumszulfát-mélléktermelést laktámnak laktám—kénsav-elegyből történő kinyerésénél el lehet kerülni: Egy ilyen módszer abban áll, hogy a laktámból és kénsavból álló elegyet nem semlegesítik, hanem vízzel hígítják és ezt követően a laktámot valamely vízzel nem elegyedő extrahálószerrel kivonják. A visszamaradó laktámmentes vizes kénsav-oldatot azután töményítés után oximnak laktámmá való alakításánál újból fel lehet használni. Extrahálószerként kloroformot ajánlanak. Avégett azonban, hogy a kloroformmal való extrahálást el élhessen végezni, a laktam—kénsav-elegyet először a je-171342
