171340. lajstromszámú szabadalom • Új tiazol-származékokat tartalmazó peszticid kompoziciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
3 171340 4 dául talkumot, agyagféléket, szilikátokat vagy kovaföldet, vagy pedig folyékony anyagokat, így például vizet, alkoholokat, szénhidrogéneket vagy más szerves oldószereket, valamint ásványi, növényi vagy állati eredetű olajokat. A kezelni kívánt növényzet lombozatára permetezett folyékony inszekticid készítmények előnyösen 10—80 súly%, míg az ugyanígy alkalmazott folyékony akaricid készítmények előnyösen 20—80 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. Az A, B, C vagy D jelöléssel jelzett kiviteli példák a kiindulási anyagok előállítását ismertetik. A. 7-Oxo-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on. 29,3 g 2-klór-l,3-ciklohexándiont (előállítását lásd: Muehlstaedt és munkatársai, J. Prakt. Chem., 20, 285 (1963)] és 21 g etil-tiokarbamátot elegyítünk, majd a reakcióelegyet 140 °C-ra melegítjük, ezen a hőmérsékleten tartjuk 15 percen át, ezután vízbe öntjük és a képződött kristályokat vákuumszűrés útján elkülönítjük. A kristályokat ezután izopropanolból átkristályosítjuk, amikoris 12,2 g mennyiségben a 262 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C7 H 7 N0 2 S képlet alapján: számított: C% =49,69, H% =4,17, N% =8,28, S% = 18,95; talált: C% =49,7,' H% =4,1, N% =8,0, S% = 19,0. B. 4-Metoxikarbonil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on. 10,5 g etil-tiokarbamátot, 25,9 g 3-bróm-2-oxo-ciklohexánkarbonsav-metilésztert és 200 ml dioxánt elegyítünk, majd a kapott elegyet forráspontjára melegítjük, ezen a hőmérsékleten visszafolyató hűtő alkalmazásával 16 órán át forraljuk és végül csökkentett nyomáson végzett desztilláció útján szárazra pároljuk. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon ciklohexán és etil-acetát 1: 1 arányú elegyével eluálva kromatográfiásan tisztítjuk, amikoris a 95 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a C9 H n N0 3 S képlet alapján: számított: C% =50,71, H% =5,20, N% =6,57; talált: C% =50,4, H% = 5,2, N% =6,4. C. 4-Etoxikarbonil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on. Az A. módszernél ismertetett módon járunk el 3-bróm-2-oxo-ciklohexánkarbonsav-etilészterből kiindulva, amikoris a 84 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Elemzési eredmények a Ci0 H I3 NO 3 S képlet alapján: számított: C% =52,87, H% =5,76, N% =6,16, S% =14,11; talált: C%=52,6, H%=5,8, N%=6,1, S°/o = 14,2. D. 4-(n-Propoxikarbonil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro•'benzotiazolin-2-on. a) 4-Karboxi-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on. 1. példa 2-(Dietoxi-tiofoszforiloxi)-4,5,6,7-tetrahidro-benzotiazol. 6,2 g 2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on, 8,4 g kálium-karbonát és 300 ml aceton keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd a keverékhez 11,4 g 0,0-dietil-klórtiofoszfátot adunk, a keveréket ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával további 1 órán át forraljuk és ezt követően szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Ezután a képződött ásványi sókat kiszűrjük, majd a szűrletet bepároljuk. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon eluálószerként ciklohexán és etil-acetát 8: 2 arányú elegyét használva kromatográfiásan tisztítjuk, amikor is az eluátum bepárlása után 7,3 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek törésmutatója (n2 D 2 ) = 1,532. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A C. módszerre] kapott vegyületből 6,8 g és 6 ml 10 N nátrium-karbonát-oldat 100 ml vízzel készült elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át for-10 raljuk, majd 20 °C-ra lehűtjük és 6 ml 10 N sósavoldatot adunk hozzá. A képződött csapadékot vákuumszűrés útján elkülönítjük, majd acetonnal mossuk. A nyers termékből 1 g-ot 0,42 g nátrium-hidrogén-karbonát 40 ml vízzel készült oldatával felveszünk, a ka-15 pott oldatot 1 órán át keverjük, majd etil-acetáttal mossuk és 5 ml 1 N sósavoldattal megsavanyítjuk. A képződött csapadékot vákuumszűrés útján elkülönítjük, majd vízzel mossuk és szárítjuk, amikoris 0,5 g mennyiségben a 192 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet 20 kapjuk. s b) 4-(n-Propoxikarbonil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro-benzotiazolin-2-on. 25 Az a) lépésben kapott vegyületből 29 g, 7,83 g nátrium-hidrogén-karbonát és 250 ml metanol keverékét 20 °C-on 45 percen át keverjük, majd az oldószert ledesztilláljuk, a maradékhoz pedig 400 ml n-propanolt és 15,73 g klór-hangyasav-etilésztert adunk. A kapott 30 elegyet 20 °C-on 48 órán át, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 2 órán át keverjük. Ezután az elegyet lehűtjük, szűrjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A kapott olajat etil-acetáttal felvesszük, az így kapott oldatot vízzel mossuk, szárítjuk 35 és szárazra pároljuk. A maradékot forró izopropiléterrel felvesszük, majd lehűtjük és a képződött kristályokat vákuumszűrés útján elkülönítjük. így 12 g mennyiségben a 85 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 40 Elemzési eredmények a C11 H 15 N0 3 S képlet alapján: számított: C% =54,75, H% =6,26, N% =5,80, S%= 13,28; talált: C%=54,6, H%=6,4, N%=5,6, S%=13,2. 2
