171286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen karbonsavészterek előállítására
171286 7 8 6. példa 2,5 1 az 5, példa szerinti katalizátor felett azonos körülmények között azonos összetételű és mennyiségű gázkeveréket vezetünk el. Eltérés az 5. példától az, hogy azonnal a kísérlet megindulása után az üzem közben a katalizátorhoz zsilipen át 85 g káliumacetátot vezetünk hozzá. Már 8 üzemóra után 950 g vinilacetát/liter katalizátor-h értékű katalizátorteljesítményt érünk • el. Ettől az időponttól kezdve 5650 g/h 42 súly-% vinilacetát és 12 ppm ICf.-t tartalmazó kondenzátumot kapunk. Tehát óránként kb. 68 mg K+ (= 1,63 g/nap) párolgott el acetát formájában a forró hordozós katalizátorról. A vinilacetát kitermelés 10,5% etilénátalakulásra számítva 90%. A kísérlet további során a katalizátorhoz a, zsilipen át csak annyi alkáliacetátot vezetünk, amely a forró hordozós katalizátor párolgás miatt bekövetkező alkáliacetát veszteségét kiegyenlíti. Ezt akkor értük el, ha a 2,5 liter katalizátorhoz az üzem közben a zsilipen át naponta egyszer 4,15 g káliumacetátot adagoltunk. 7. példa 2,5 1 az 5. példában leírt katalizátor felett felfűtött örvényágyas berendezésben 8 at nyomáson és 190 °C hőmérsékleten 10 m3/h 64 tf% etilénből, 10 tf% propionsavból, 8 tf% oxigénből és 12 tf% C02 -ből álló gázt vezetünk. Ennek a gázkeveréknek az áramlási sebessége 34 cm/sec, tartózkodási ideje a katalizátor fajlagos térfogatára számítva 4,1 sec, a gázterhelés 4,0 Nm3 /liter katalizátor • h. A készülék üzembehelyezése után azonnal, üzem közben, zsilipen át 100 g káliumpropionátot adagolunk. Már 10 óra múlva a katalizátorteljesítmény 900 g vinilpropionát/liter katalizátor • h. Ettől az időponttól kezdve 6300 g/h 35,8 súly% vinilpropionátot és 8 ppm K+-t tartalmazó kondenzátumot kapunk. Óránként tehát kb. ; 50 mg K + (=1,21 g/nap) párolog el Propionat formájában a forró katalizátorról. A vinilprppionát kitermelés 8,5% etilén átalakulásra számítva 91%. A kísérlet további folyamán a katalizátorhoz a zsilipen át csak annyi káliumpropionátot adagolunk, amennyi a forró hordozós katalizátor párolgás miatt bekövetkező veszteségét kiegyenlíti. 8. példa A 7. példában leírt körülmények között a katalizátor felett löm3 /h 65 tf% etilénből, 15 tf% izovajsavból, 8 tf% oxigénből és 12 tf% C02 -ből álló gázt vezetünk el. A kísérlet megkezdése után azonnal a katalizátorhoz zsilipen át 85 g kéljumacetátból és 15 g nátriumacetátból, amelyek az üzem alatt izobutirátokka alakulnak át, álló keveréket adagolunk. Már néhány óra múlva 500 g vinilizobutirát/liter katalizátor -h értékű katalizátorteljesítményt érünk el. Ettől az időponttól kezdve 6925 g/h 18 súly% vinilizobutirátot, 10 ppm Na+-t és 6 ppm K+ -t tartalmazó kondenzátumot kapunk. Tehát óránként kb. 69 mg Na+ és 41,5 mg K+ (= 1,65 g/nap Na+ és 1 g/nap K+ ) párolog el a forró katalizátorról. A forró hordozós katalizátor párolgás miatt bekövetkező alkáliizobutirát veszteségének megfelelően a zsilipen át azonos nagyságrendben alkáliacetátot adagolunk. 4,1% etilén átalakulásra számítva a vinilizobutirát kitermelés 90%. 9. példa A 7. példában ismertetett körülmények között 10 Nm3 /h 60 tf% propilén, 18 tf% ecetsav, 8,2 tf% oxigén és 13,8 tf% C02 összetételű induló gázkeveréket vezetünk el a katalizátor felett. A kísérlet megkezdése után azonnal, üzem közben, zsilipen át 85 g káliumacetátot adagolunk. Néhány óra alatt 450 g allilacetát/liter katalizátor • h értékű katalizátorteljesítmény áll be. Ettől az időponttól kezdve 5550 g/h 20,2 súly% allilacetátot és 11 ppm K+-t tartalmazó kondenzátumot kapunk. Tehát óránként kb. 61 mg K+ (=1,46 g/nap K+) párolog el a forró katalizátorról acetát formájában. Olyan mértékben, ahogy^ a káliumacetát a forró hordozós katalizátorról elpárolog, a katalizátorhoz zsilipen át friss káliumacetátot adagolunk, 4,8% propilénalakulással számítva az allilacetát kitermelés 85%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás telítetlen karbonsavészterek előállítására 30 etilénnek vagy propilénnek és egy 2—4 szénatomos alifás karbonsavnak gázfázisban molekuláris oxigénnel és adott esetben közömbös gázok jelenlétében, 100— 250 °C, előnyösen 150—220 °C közötti hőmérsékleten hordozós palládiumkatalizátoron történő reagáltatása 35 útján, azzal jellemezve, hogy az eljárás első szakaszában hordozós palládium és aranyat tartalmazó katalizátorhoz alkálikarboxilátot vagy az üzemeltetés körülményei között alkálikarboxilátot képező alkáli-vegyületet vezetünk, és az optimális katalizátorteljesítmény elérése 40 után az előállítási eljárás második szakaszában a már alkálikarboxilátot tartalmazó katalizátorhoz átlagosan olyan mennyiségben adagolunk alkálivegyületeket, hogy a forró katalizátor párolgása következtében bekövetkező alkálikarboxilátveszteséget pótoljuk. 45 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizátor felett vezetett gázkeverékhez egy vagy több alkálivegyületet keverünk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-50 ja, azzal jellemezve, hogy a katalizátort tartalmazó reakciózónához zsilipeken keresztül szilárd formában egy vagy több alkálivegyületet vezetünk. 4. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkálivegyületet a be-55 adagolandó és elpárologtatandó karbonsavban oldjuk és eközben az előállítási eljárás második lépéséhez olyan alkálikoncentrációt állítunk be, amely a karbonsavban és a telítetlen karbonsavésztert • tartalmazó kondenzátumban levő alkálikarboxilát mennyiségének megfelel. 60 5. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a beadagolandó karbonsav elpárologtatására alkalmas zónába alkálivegyületeket adagolunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási mód-65 ja, azzal jellemezve, hogy az olefintípusú vegyületet és a 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
