171228. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált pirazolokat tartalmazó gyomirtószer és eljárás a hatóanyagok előállítására

3 171228 4 1. példa 7. példa 70 sr. ß,ß-difeniltio-vinil-fenil-ketont [A. E. Pohland és W. R. Benson, Chem. Rev. 66, 161—197 (1966)] 700 sr. dioxánban 20 sr. hidrazinhidráttal 3 óra hoszszat 90—100°-on keverünk. A dioxán ledesztillálása után a visszamaradó olajhoz 200 sr. 10 s%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk. 46 sr. (91%) 3-fenil-5--feniltio-pirazolt kapunk. Ciklohexánból átkristályosítva olvadáspontja 99—100°. 2. példa 280 sr. ß-klor-ß-feniltio-vinil-fenü-ketont (A. G. Gudkova, Izv. Akad. SSSR, 1962, 1248—1254) 55 sr. hidrazinhidráttal és 42 sr. nátriumhidroxiddal 1200 sr. metanolban 3 óra hosszat 60—65°-on keverünk. Ezután 1000 sr. vizet adunk hozzá. 240 sr. (95,3%) 3-fenil-5--feniltio-pirazolt kapunk. Olvadáspontja ciklohexánból átkristályosítva 99—100°. 3. példa 13,7 sr. ß-klor-ß-feniltio-fenil-fenil-ketont 5 sr. metilhidrazinnal 150 sr. dioxánban 3 óra hosszat forralunk. A dioxánt ledesztilláljuk, majd a maradékhoz 100 sr. vizet adunk. 11,5 sr. (86,5%) l-metil-3-fenil-5-feniltio-pirazolt kapunk. Petroléterből átkristályosítva olvadáspontja 61—62°. 4. példa ,10 sr. 3 fenil-5-feniltio-pirazolhoz 100 sr. ecetsavanhidridben 20—25°-on néhány csepp tömény kénsavat adunk. Az oldatot 15 óra múlva vákuumban bepároljuk, és a maradékhoz 50 sr. vizet adunk. 10,5 sr. (90%) l-acetil-3-fenil-5-feniltio-pirazolt kapunk. Olvadáspontja metanolból átkristályosítva 83—84,5°. 5. példa 12,6 sr. 3-fenil-5-feniltio-pirazol 50 sr.kloroformmal készült oldatát fél óra alatt hozzáadjuk 20 sr. (85%) m-klór-benzoepersav és 150 sr. kloroform keverékéhez. A hőmérséklet 25°-ról 40°-ra emelkedik. A reakcióoldatot 20 sr. nátriumhidrogénkarbonát 200 sr. vízzel készült oldatához keverjük. A megsavanyított kloroformos oldatot elválasztjuk és bepároljuk. 13 sr. (91,5%) 3-fenil-5-fenilszulfon-pirazolt kapunk. Olvadáspontja metanolból átkristályosítva 172—174°. 6. példa • 12,6 sr. 3-fenil-5-feniltio-pirazol 150 sr. jégecettel készült oldatához 25°-on keverés közben lassan 8 sr. -brómot adunk. 12 óra múlva az oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékhoz körülbelül 50 sr. vizet adunk. 16. sr. (56,7%) 3-fenil-4-bróm-5-feniltio-pirazolt kapunk. Olvadáspontja ciklohexánból átkristályosítva 121—122°. 12,6 sr. 3-fenil-5-feniltio-pirazolt 100 sr. toluolban 6 sr. fenilizocianáttal 12 óra hosszat 20°-on keverjük. 5 A toluol ledesztillálása után 13 sr. (70%) l-(fenilkarbamoil)-3-fenil-5-feniltio-pirazolt kapunk. Olvadáspontja acetonitrilből átkristályosítva 138—139,5°. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 3-fenil-5-metiltio-pirazol, op. 76—77°, 10 3-fenil-5-dodeciltio-pirazol, op. 45,5—46,5°, 3-fenil-5-benziltio-pirazol, op. 84,5—86°, 3-fenil-5-(p-klór-feniltio>pirazol, op. 159—160°, 3-fenil-5-fenilszulfoxi-pirazol, op. 175—177°, 3-p-klórfenil-5-feniltio-pirazol, op. 128—129,5°, 15 3-p-brómfenil-5-feniltio-pirazol, op. 140—141°, 3-(2,4-diklór-fenil)-5-feniltio-pirazol, op. 87—89°, 3-(m-tolil)-5-feniltio-pirazol, op. 148—149°, 3-(3,5-dimetil-fenil)-5-feniltio-pirazol, op. 93—94°, l,3-difenil-5-feniltio-pirazol, olaj, nfj = 1,6301, 20 l-benzil-3rfenil-5-feniltio-pirazol, op. 76—77°, 3-ciklohexil-5-feniltio-pirazol, op. 93—94°, 3-izopropil-5-feniltio-pirazol, op. 75—76°, 3-(2-tienil)-5-feniltio-pirazol, op. 94—95°, l-benzoil-3-fenil-5-feniltio-pirazol, op. 101—102°, 25 l-[a-(2,4-diklór-fenoxi)-propionil]-3-fenil-5-feniltio-pirazol, op. 107,5—108,5°, l-karbetoxi-3-fenil-5-feniltio-pirazol, op. 104,5—105,5° l-(metil-karbamoil)-3-fenil-5-feniltio-pirazol, op. 91— 92°, 30 3-fenil-5-[(2-benztiazolil)-tio]-pirazol, op. 143—144°. A vegyületeknek erős gyomirtó hatásuk van, és ezért gyomirtószerként, illetve nem kívánatos növények leküzdésére alkalmazhatók. A szerek totális vagy szelektív hatását elsősorban az egységnyi felületre juttatott 35 hatóanyag-mennyiség szabja meg. Gyomok, illetve nemkívánatos növények alatt minden olyan egy- vagy kétszikű növényt értünk, amelyek olyan helyeken nőnek, ahol jelenlétük nem kívánatos. A találmány szerinti gyomirtószerek például a követ-40 kező gyomnövények ellen használhatók: (magyar neveikat lásd Újvárosi M.: Gyomnövények, Mezőgazdasági Kiadó, Budapest, 1973). Gramineae, Cynodon spp. Dactylis spp. 45 Digitaria spp. Avena spp. Echinochloa spp. Bromus spp. Setaria spp. Uniola spp. Panicum spp. Poa spp. Alopecurus spp. Leptochloa spp. 50 Lolium spp. Brachiaria spp. Sorghum spp. Eleusine spp. Agropyron spp. Cenchrus spp. Phalaris spp. Eragrostis spp. Apera spp. Phragmites communis, 55 és mások, Cyperaceae, Carex spp. Eleocharis spp. Cyperus spp. Scirpus spp. és mások, Kétszikűek, 60 Malvaceae, Abutilon theoprasti Hibiscus spp. Sida spp. Malva spp. és mások, Compostiae, Ambrosia spp. Centaurea spp. 65 Lactuca spp. Tussilago spp. 2