171225. lajstromszámú szabadalom • Pirazoliumsókat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

MAGYAR SZABADALMI 171225 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS ^B!^ ' Nemzetközi osztályozás: iMY Bejelentés napja: 1975. I. 30. (BA—3198) A 01 N 9/00 C 07 D 231/00 \3FS^ Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1974. II. 1. (P 24 04 795.8) <f~ '• V""^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1977. VII. 28. Megjelent: 1978. VI. 30. v-Feltalálók : dr. Fischer Adolf biológus, Mutterstadt, dr. Rohr Wolfgang vegyész, Mannheim, dr. Eicken Karl vegyész, Wachenheim, dr. Nissen Axel vegyész, Leimen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BASF Aktiengesellschaft cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Pirazoliumsókat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására i A találmány új, értékes pirazoliumsókat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. Ismeretes, hogy pirazoliumsókat, elsősorban az 1,2--dimetil-3,5-difenilpirazolium-metilszulfátot gyomirtószerként használják (2 260 485 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali irat), de hatása nem minden esetben kielégítő. Azt találtuk, hogy az I általános képletű pirazoliumsóknak erős gyomirtó, különösen szelektív gyomirtó hatása van. Az I általános képletben X~ egy agrokémiailag elfogadható aniont jelent, , D jelek egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek, és A és B fenilcsoportot és C hidrogén- vagy halogénatomot jelent, vagy A adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, C adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot és B halogénatomot, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, vagy A és B egyike fenilcsoportot és a másik halogénatomot és C halogénatomot jelent, vagy A, B és C egymástól függetlenül halogénatomot jelentenek. Az 1—4 szénatomos alkilcsoport például metil-, etil-, n-propil-, izopropil- és terc-butilcsoport, és az 1—4 szénatomos alkoxicsoport például metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi- vagy terc-butoxicsoport lehet. A halogénatom például klór-, bróm- vagy jódatom lehet. 5 Az anionok például a következő sók anionjai lehetnek: halogenidek, például kloridok vagy bromidok, szulfátok, hidrogénszulfátok, perklorátok, kevés szénatomos alkilszulfátok, például metilszulfát, kevés szénatomos alkánszulfátok, szubsztituált benzolszulfonátok, 10 aminoszulfonátok és alkilaminoszulfátok. A pirazoliumsók előállításához kiindulási vegyületként szolgáló pirazolokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy 1,2-dikarbonil-vegyületet az [A] reakcióvázlat szerint alkilhidrazinnal kondenzálunk, vagy hidrazinhidráttal 15 való reakció után alkilezőszerrel, például dialkilszulfáttal vagy alkilhalogeniddel a megfelelő 1-alkilpirazollá alkilezzük. Ebben a vázlatban A, B, C és D a fenti jelentésűek, azzal a megszorítással, hogy A és C és előnyösen B sem halogénatomot, sem alkoxicsoportot nem jelen-20 tenek. Az IH- vagy 1-alkilpirazoloknál a hidrogénatomnak az A vagy B, illetve A és B vagy A, B és C helyeken halogénatommal való helyettesítése elemi halogén, például klór, bróm vagy jód hozzáadásával adott esetben katalitikus mennyiségű Lewis-sav, például vas(III)bro-25 mid vagy alumínium(III)klorid jelenlétében vagy halo» génezőszerrel, például szulfurilkloriddal történhet. A halogénezési reakciót a szokásos oldószerekben, például metilénkloridban, kloroformban, széntetraklo» ridban, éterben vagy kevés szénatomos szerves karbon-30 savakban végezhetjük. 171225 1