171223. lajstromszámú szabadalom • Borostyánkősavoximid-foszforsavésztereket tartalmazó rovarirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
171223 3 4 nak, és még erősen csökkentett nyomáson is csak nehezen, bomlás közben desztillálhatok. Az új hatóanyagoknak kiváló hatásuk van számos kultúrnövény állati kártevője ellen, és a növények jól tűrik. Az új foszforésztereket például a következő rovarok irtására használjuk: Gyümölcsősben Gabonaföldeken Rizsföldeken Földimogyoróültetvényekben Cukorrépaföldeken Szőlőben Capua reticulana Carpocapsa pomonella Cheimatobia brumata Psylla piri Lyonetia clerkella Nepticula malella Adoxophyes oraná Rhagoletis cerasi Aphis pomi Hoplocampa brevis Sesamia cretica Chilo zonellus Diatraea saccharalis Prodenia ornitogalli Laphygma frugiperda Nezara viridula Chilo spec. Aphis craccivora Odontotermes obesus Polychrosis botrana Sparganothis pilleriana Répaföldeken Aphis fabae Pegomya hyoscyami Cassida nobilis Agrotis segetum Piesma quadratum Gyapotföldeken Heliothis zea Heliothis armigera Pectinophora gossypiella Dysdercus spec. Kiváló rovarirtó hatásuk alapján a találmány szerinti hatóanyagokat a növényvédelemben rovarirtószerként alkalmazhatjuk. A rovarirtó hatást egyéb rovarirtószerek hozzáadásával jelentősen kiterjeszthetjük, és adott körülményekhez igazithatjuk. A következő példák szemléltetik a hatóanyagok előállítását, valamint felhasználásukat. 10 15 20 25 30 35 40 45 1. példa Hidroxilamin feloldása metanolban 69 sr. hidroxilamin-hidrokloridot összekeverünk 100 sr. metanollal. Nitrogéngáz alatt és keverés közben hozzácsepegtetünk 180 sr. 30%-os technikai metanolos nátriummetilát-oldatot, miközben külső hűtést alkalmazunk. Ezután még 1 óra hosszat 30°-on keverjük, majd a nátriumkloridot elválasztjuk. 3,3-Dimetil-borostyánkősavoximid-nátriumsó 174 sr. 2,2-dimetil-borostyánkősav-dimetilésztert feloldunk 100 sr. metanolban. Ehhez az oldathoz keverés közben hozzáadjuk a fenti hidroxilamin-oldatot. Ezután fél óra alatt hozzácsepegtetünk 180 sr. 30 s%-os metanolos nátriummetilát-oldatot, majd 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, végül a visszafolyató hűtőt egy rövid kolonnára és egy leszálló hűtőre kicseréljük, és a metanolt ledesztilláljuk, melynek eltávozó részét xilol hozzácsepegtetésével pótoljuk. A só hamarosan gélszerűen kiválik. A reakciókeverék belső hőmérsékletét 135°-ra emeljük, miközben tiszta xilol desztillál le. A nátriumsó szuszpenzióját foszforilezésre felhasználhatjuk, vagy a nátriumsót elválasztjuk. 165 sr. (100%) 3,3-dimetil-borostyánkősavoximid-nátriumsót kapunk. 0,0-Dietil-0-(3,3-dimetil-borostyánkősavoximido)-tionofoszfát 165 sr. 3,3-dimetil-borostyánkősavoximid-nátriumsó fenti xilolos szuszpenzióját 60 C°-ra melegítjük, majd erős keverés közben hozzácsepegtetünk 188 sr. dietoxi-tiofoszforilkloridot. A reakciókeveréket 4 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük, a kivált nátriumkloridot leszívatjuk, a foszforsavészter xilolos oldatát 200 sr. 10 s%-os vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd 200 sr. vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. Halványsárga olajat kapunk. Kitermelés 245 sr. (83%). ng =1,4812. Hasonló módon állíthatjuk elő a következő I általános képletű hatóanyagokat: Példa X R1 R» R» R' R' R« n§?. ül. olvadáspont 2. S CH3 CH3O CH3 CH3 H H 1,4832 3. S CH3 CH3 0 CH3 H H H 1,4972 4. s C2 H 5 C2 H s O CH3 H H H 1,4869 5. s C2 H 5 C6 H 5 CH3 CH3 H H 94—95° 6. s C2 H 5 QH5 CH3 H H H 1,5599 7. s C2 H 5 C2 H 5 0 C6 H 5 H H H 1,4902 8. s C2 H 5 C2 H 5 0 ciklohexil H H 1,4950 9. s C2 H 5 C2 H 5 0 n-QHy H H H 1,4790 10. s C2 H 5 C2 H 5 0 n-C4 H 9 H H H 1,4769 11. s C2 H 5 C2 H 5 0 i-C4 H q H H H 1,4784 12. s C2 H 5 C2 H 5 0 C6 H 5 H H H 1,4902 13. s C2 H 5 C2 H 5 0 CH2 —C 6 H 5 H H H 1,5209 14. s C2 H 5 C2 H 5 0 ciklopei titil H H 1,4960
