171219. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolil-amidinek előállítására, valamint e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

11 171219 Táblázat Hatás kikelés előtti alkalmazásban 12 MennyiEchino-Cheno-Sina-StellaGalin-MatriHatóanyag ség kg/ha chloa podium pis Lolium ria soga caria Gyapot Búza Zab (IX) képletű 5 5 5 5 5 5 5 5 í 5 3 vegyület 2,5 5 5 5 5 5 5 5 0 4 .3 (X) képletű 5 5 5 5 5 5 5 5 3 4 4 vegyület 2,5 5 5 5 5 5 5 5 2 3 3 (XI) képletű 5 5 5 5 5 5 5 5 1 4 2 vegyület 2,5 5 5 5 5 5 5 5 0 4 0/ (XII) képletű 5 2 2 4 0 2 4 4—5 2 3 1 vegyület 2,5 1 2 3—4 0 2 3 • 3 0 3 0 (XIII) képletű vegyület 5 5 5 5 5 5 5 5 0 2 1 (36. példa) 2,5 5 5 5 5 5 5 5 0 1 0 (XIV) képletű vegyület 5 5 5 5 5 5 5 5 0 4 2 (89.) példa 2,5 5 5 5 4 5 5 5 0 3 1 (XV) képletű vegyület 5 5 5 5 5 5 5 5 2 4 4 (112. példa) 2,5 5 5 5 5 5 5 5 1 3 4 A 174. példában 5 4—5 4—5 4 4 5 5 5 2 2 2 leírt vegyület 2,5 4 4 3 3 5 5 5 2 2 2 A 177. példában 5 5 4 3 4 5 5 4—5 0 1 0 leírt vegyület 2,5 5 3 2 3 5 4—5 4—5 0 0 0 A 170. példában 5 5 4 4 5 5 5 5 1 3 1 leírt vegyület 2,5 5 4 2 4 5 5 5 0 2' 0 A 180. példában 5 5 4 4 5 5 5 5 1 3 1 leírt vegyület 2,5 5 4 3 4 5 5 5 0 3 0 A 182 példában 5 5 5 3 5 5 5 5 1 3 ' 2 leírt vegyület 2,5 5 4 3 3 5 5 5 0 3 1 N-fenil-N,N'-dimetil-C-dimetilamino-amidin 5 2 2 4 0 2 4 4—5 2 3 1 (ismert) 2,5 1 2 3—4 0 2 3 3 0 3 0 A találmány szerinti hatóanyagok előállítási módját az alábbi kémiai eljárási példák szemléltetik: 1. példa N-Fenil-N',N'-dimetil-imidazolil-(l)-amidin. a) változat: 1,095 kg (5 mól) fenil-imino-klórszénsav-dimetilamid-hidrokloridot 2 liter acetonitrilben szuszpendálunk. Ehhez a szuszpenzióhoz hűtés közben hozzáadunk 374 g (5,5 mól) imidazolt, miközben a reakcióelegy hőmérséklete kb. 50 °C-ra emelkedik; Ezután a reakcióelegy külső hűtése közben és visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,111 kg (11 mól) trietil-amint csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverjük, majd a kivált trietil-ammónium-kloridot kiszűrjük. A szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 2 liter diklór-metánnal felvesszük és vízzel sómentesre mossuk. Az elkülönített szerves oldószeres fázist vákuumban mentesítjük az oldószertől, majd a kapott olajszerű maradékot diizopropiléterrel eldörzsöljük, amikoris a termék kikristályosodik. Ily módon 835 g N-fenil-N',N'-dimetil-imidazolil-(l)-45 -amidint (az elméleti hozam 78%-a) kapunk, amely 70 °C-on olvad. b) változat: 50 22 g (0,1 mól) fenil-imino-klórszénsav-dimetilamid-hidrokloridot hűtés közben beadagolunk 6,8 g (0,1 mól) imidazol 300 ml acetonitrillel készített oldatába. Ezután 10,1 g (0,1 mól) trietil-amint csepegtetünk az elegyhez. A reakcióelegyet 15 óra hosszat keverjük, majd a kivált 55 trietil-ammónium-kloridot kiszűrjük és a szűrletből az oldószert elpárologtatjuk. A maradékként kapott olajat 500 ml vízben oldjuk és 4 g (0,1 mól) nátrium-hidroxid 100 ml vízzel készített 60 oldatát adjuk hozzá. A vizes oldatot éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot elkülönítjük, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, leszűrjük és az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon 20,5 g N-fenil-N',N'-dimetil-imidazolil-(l)* -amidint (az elméleti hozam 96%-a) kapunk, amely 65 70 °C-on olvad. 6