171219. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolil-amidinek előállítására, valamint e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények

5 171219 6 3-trifluormetil-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid-hidroklorid, 4-trifluormetoxi-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid--hidroklorid, 3-pentafluoretoxi-feniJimino-klórszénsav-dimetilamid-hidroklorid, 3-klór-4-trifluormetoxi-fenilimino-klórszénsav-dimetil-amid-hidroklorid, 3-klór-4-metiltio-fenilimino-klórszénsav-metil-butilamid-hidroklorid, 3-klór-4-klór-difluormetiltio-fenilimino-klórszénsav-di-metilamid-hidroklorid, 3,4-diklór-fenilimino-klórszénsav-metil-metoxiamid-hidroklorid, 4-klór-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid-hidroklorid, 3j4-diklór-fenilimino-klórszénsav-metil-butilamid-hidroklorid, (4-klórfenoxi)-fenilimino-klórszénsav-dimetilamid-hidroklorid. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként ugyancsak felhasználásra kerülő azolokat általánosságban a (III) általános képlettel határoztuk meg. E képletben az „Az" csoport előnyösen az alábbi nitrogéntartalmú heterociklusos csoportok valamelyike lehet [e csoportok szerkezeti képletét a csatolt rajz szerinti (Va) — (Vv) képletsor tünteti fel, amelyben a betűjelek megegyeznek az alábbi felsorolás szerintiekkel; az e képletsorban szereplő általános képletekben előforduló „Alk" jel alkilcsoportot, előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent]: a) piíazol-1-ilb) 1,2,4-triazol-l-ilc) 1,3,4-triazol-l-il-d) 1,2,3-triazol-l-ile) imidazol-1-ilf) 4-nitro-imidazol-l-ilg) 2-alkil-4-nitro-imidazol- 1-ilh) 2-alkil-5-nitro-imidazol-l-ili) 4-alkil-5-imidazol-l-ilj) 4,5-diklór-imidazol-l-ilk) 2,4,5-diklór-imidazol-l-ill) 3-alkil-pirazol-l-ilm) 4-alkil-imidazol-l-iln) 3,5-dialkil-pirazol-l-ilo) 2,4-dialkil-imidazol-l-ilp) 2-alkil-imidazol-l-il-Az alkalmas (III) általános képletű kiindulási anyagok példáiként a következőket említjük: pirazol, 1,2,4-triázol, 1,2,3-triazol, imidazol, 2-metil-imidazol, 2-etil-imidazol, 2-propil-imidazol, 2-izopropil-imidazol, 4-metil-imidazol, 4-etil-imidazol, 4-nitro-imidazol, 2-metil-4-nitro-imidazol, 4-metil-5-nitro-imidazol, 2-metil-5-nitro-imidazol, 2,4-dimetil-imidazol, 2-metil-4-etil-imidazol, 2-klór-imidazol, 4,5-diklór- imidazol, 2,4,5-triklór-imidazol. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként felhasználásra kerülő (III) általános képletű azolök már ismert vegyületek. A találmány szerint előállítható (I) általános képletű azolil-amidinek savakkal, különösen fiziológiai szempontból elfogadható savakkal a szokásos módon történő reagáltatás útján sókká alakíthatók. Az ilyen fiziológiai szempontból elfogadható savak példáiként a halogénhidrogénsavak, mint sósav vagy brómhidrogénsav, különösen azonban a sósav, továbbá a foszforsav, salétromsav, mono- és bifunkcionális karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, mintáz ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav és 1,5-naftalindiszulfonsav említhető. A találmány szerinti eljárás lefolytatása során hígítószerként poláris szerves oldószerek alkalmazhatók. Ilyenek elsősorban a következők lehetnek: klórozott szénhidrogének, mint klór-benzol, ketonok, mint aceton vagy dietilketon, nitrilek, mint acetonitril, éterek, mint tetrahidrofurán vagy dioxán. Savmegkötőszerként bármely ilyenfajta reakciókban szokásos savmegkötőszer alkalmazható. Ezek példáiként elsősorban az alkálifém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok és szerves bázisok említhetők. Különösen alkalmasak savmegkötőszerként a piperidin, piridin, trietil-amin, valamint a nátrium-karbonát. Alkalmazható azonban savmegkötőszerként a reakcióban résztvevő (III) általános képletű ázol feleslege is. A reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0 °C és 80 °C közötti, előnyösen 20 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során a reakciót közönséges nyomáson folytatjuk le. Az eljárás gyakorlati kivitele célszerűen oly módon történik, hogy 1 mól (II) általános képletű kiindulási anyagot körülbelül 1—1,1 mól (III) általános képletű azollal reagáltatunk, körülbelül 1—1,1 mól savmegkötőszer jelenlétében. A (Ha) általános képletnek megfelelő kiindulási anyag alkalmazása esetén ennek 1 móljára körülbelül 1—1,5 mól (III) általános képletű azolt és — amennyiben végtermékként só (halogénhidrogén-addukt) alakjában akarjuk kapni az (I) általános képletű azolil-amidint — körülbelül 1—1,2 mól savmegkötőszert, vagy pedig — ha végtermékként szabad (I) általános 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3