171183. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bicikloalkánszármazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 171183 IMÉÉ^ Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1974. IV. 17. (SchE—469) C 07 C 61/36 C 07 D 325/00 Elsőbbségei: Német Szövetségi Köztársaság 1973. IV. 18. (P 23 20 285.9) 1974. II. 25. (P 24 09 597.4) ,y • .' ^x ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1977. VI. 28. Megjelent: 1978. VI. 30. '.i .•. Feltalálók: dr. DAHL Helmut vegyész, Nyugat-Berlin, dr. LORENZ Hans Peter vegyész, Nyugat-Berlin Tulajdonos: SCHERING AG, Bergkamen, Német Szövetségi Köztársaság és Nyugat-Berlin Eljárás bicikloalkán-származékok előállítására Tanulmányunk I általános képletű bicikloalkán-származékok új előállítására vonatkozik, mely képletben n jelentése 1 vagy 2 és R jelentése metil- vagy etilcsoport, X és Y együtt oxocsoportot, 2—6 szénatomos alkiléndioxicsoportot vagy feniléndioxicsoportot képeznek, 5 vagy X jelentése hidrogénatom és Y jelentése hidroxicsoport, 1—6 szénatomos alkoxi- vagy 1—8 szénatomos aciloxicsoport, és az jellemzi, hogy valamely II általános képletű vegyületet, mely képletben n, R, X és Y jelentése a fent megadott és M jelentése alkálifématom, vizes ol- 10 datban palládium-, platina- vagy ródium-tartalmú katalizátor jelenlétében hidrogénezünk, ezt követőleg a reakcióelegyet megsavanyítjuk, és feldolgozzuk. Az X és Y által képezett alkilén-dioxi-csoport 2—6 szénatomot tartalmazó alkiléncsoportból áll. Az alkilén- 15 -dioxi-csoportok lehetnek például etiléndioxi-csoport, 1,3-propilén-dioxi-csoport, 2,2-dimetil-propilén-dioxicsoport, 2,3-butilén-dioxi-csoport vagy 3,4-hexilén-dioxicsoport. Ha Y jelentése alkoxicsoport, 1—6 szénatomot tártai- 20 maz. Példaképpen megemlíthető a metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy az izopropoxi-csoport, a butiloxi- vagy a terc-butiloxi-csoport. Ha Y jelentése aciloxicsoport, az acilcsoport 1—8 szénatomot tartalmazó karbonsavból vezethető le. Ilye- 25 nek például a formiloxicsoport, az acetoxicsoport, a propioniloxicsoport, a dimetil-acetoxi-csoport, a trimetil-acetoxi-csoport, a butiriloxicsoport, a terc-butil-acetoxi-csoport, a hexanoiloxicsoport vagy a benzoiloxicsoport. 30 Az 1 949 800 számú NSZK-beli közzétételi iratban leírtak egy eljárást az I általános képletű vegyületek előállítására, melyben a II általános képletű alkálisóknak megfelelő szabad savakat iners oldószerben hidrogénezik. Ennek az eljárásnak azonban az a hátránya, hogy az I általános képletű vegyületek mellett jelentős mennyiségben keletkeznek a III általános képletű izomer vegyületek, mely képletben n, R, X és Y jelentése az, mint az I általános képletben. Minthogy az I és a III általános képletű vegyületek mint ß-ketosavak igen instabilok, az izomer vegyületek szétválasztása igen körülményes, ez a kitermelésben jelentős veszteséget okoz.jés ezért technikailag nehezen kivitelezhető az eljárás. Az I általános képletű hexahidro-indán-4a-karbonsavak. előállítására a megfelelő észterek (Hajós és Parrish, Org. Chem. 1973, 38/19, 3239. oldal) nem alkalmasak, mivel a telítetlen karbonsavészterek hidrogénezése után az észter-csoportot el kell szappanosítani, ami csak gyenge kitermeléssel végezhető, mivel a hexahidro-indán-4a-karbonsav, mint ß-keto-karbonsav, az elszappanosítás reakciókörülményei között könnyen dekarboxileződik. A találmány szerinti eljárással sikerült olyan módszert találni, melynél a kedvező I általános képletű vegyületek keletkeznek, és a nem kívánt melléktermékek (III általános képlet) keletkezését megakadályozzuk. Ezt a feladatot meglepő módon úgy oldjuk meg, ha kiindulási anyagként nem a szabad savakat használjuk, 171183 1
