171181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj helyettesített tricikusos vegyületek előállítására
171181 9 10 hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet 40 percen át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk keverés közben. Ezután keverés és melegítés közben 362 mg 2--klórmetil-4-izopropil-morfolin benzolos oldatát adjuk hozzá, a reakcióelegyet 4 órán át keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd fölös mennyiségű vizet adunk hozzá. A reakcióelegyetetilacetáttal extraháljuk, az etilacetátos extraktumot szárítjuk, bepároljuk és kromatografáljuk. Olajos anyag alakjában 5-(4-izopropil-morfolin-2-il-metil)-10,l 1-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. A hidroklorid 219—221 C°-on olvad. Kitermelés: 65,0%. 3. példa 3,6 g klórhangyasavetilésztert szobahőmérsékleten 3,13 g 5-(4-benzil-morfolin-2-il-metilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén vízmentes benzollal képezett oldatához adunk szobahőmérsékleten és a képződő elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 5,5 órán át forraljuk. Lehűlés után az elegyet telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(4-etoxikarbonil-morfolin-2-il-metilidén)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. 2,49 g fentiek szerint előállított 5-(4-etoxikarbonilmorfolin-2-il-metilidén)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén etanolos oldatához 3,0 g káliumhidroxid vizes oldatát adjuk. A reakcióelegyet 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, az etanolt ledesztilláljuk és a maradékhoz vizet adunk, A kapott elegyet kloroformmal extraháljuk, a kloroformos extraktumot szárítjuk, bepároljuk és kromatografáljuk. Olajos anyag alakjában 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,l l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. Az oxalát 221—224 C°-on olvad. Kitermelés: 85,2%. 4. példa 1,00 g 5-(4-benzil-morfolin-2-il-metilidén)-10,l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén izopropanolos oldatát 265 mg, 10%-os hidrogénnel előkezelt palládium-szénkatalizátor sósavas elegyéhez adunk, majd hidrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük. A katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk. A maradékot 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenz[a,d]cikloheptént kapunk. Az oxalát 221—224 CQ -on olvad. Kitermelés: 97,7%. 5. példa 0,32 g 5-(4-benzil-morfolin-2-il-metilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén ecetsavas oldatát 90 mg, hidrogénnel előkezelt 10%-os palládiumszén katalizátor sósavas szuszpenziójához adunk és az elegyet hidrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 8 órán át keverjük. A katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,l l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. Az oxalát 221—224 5 C°-on olvad. Kitermelés: 63,0%. 6. példa 10 0,62 g 5-(morfolin-2-il-metilidén)-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén metanolos oldatát 400 mg, hidrogénnel előkezelt 5%-os palládium-szén katalizátor metanolos szuszpenziójához adunk, majd a reakcióelegyet hidrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten 20 órán át ke-15 verjük. A katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,11--dihidfo[a,d]cikloheptént kapunk. Op.: 221—224 C° (oxalát). Kitermelés: 55,2%. 20 7. példa 600 mg 5-(4-etoxikarbonil-morfolin-2-il-metilidén)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén vízmentes 25 éterrel képezett oldatához jéghűtés közben 155 mg lítiumalumíniumhidrid vízmentes éterrel képezett oldatát adjuk és a reakcióelegyet jéghűtés közben 1 órán át, majd viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben 2,5 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet 30 lehűtjük, 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal elegyítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(4-metil-morfolin-2-il-metilidén)-10,l l-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk, 35 Op.: 243—244 C° (bomlás, oxalát). Kitermelés: 92,0%. 8. példa 40 350 mg 5-(4-acetil-morfolin-2-il-metilidén)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptén vízmentes éterrel képezett oldatát jéghűtés közben 100 mg lítiumalumíniumhidrid vízmentes éterrel képezett oldatához adjuk. A reakcióelegyet keverés közben 3 órán át visszafolyató 45 hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmerites nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Olajos anyag alakjában 5-(4-etil-morfolin-2-il-metilidén)-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. Az oxalát 224—225 50 C°-on olvad. Kitermelés: 83%. 9. példa 55 300 mg 5-(morfolin-2-il-metilidén)-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén etanolos oldatához 2,0 g propargilbromid, 570 mg káliumhidroxid és víz oldatát adjuk szobahőmérsékleten, majd az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. Az etanol ledesztillálása 60 után a maradékhoz vizet adunk és a képződő elegyet kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot szárítjuk, bepároljuk és kromatografáljuk. Kristályos anyag alakjában 5-(4-propargil-morfolin-2-ü)-metilidén-10,1 l-dihidro-5 H-dibenzo[a,d]cikloheptént kapunk. 65 Op.: 124—125 C°. Kitermelés: 62,0%. 5
