171173. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-butadién homopolimerizálására, vagy magasabb szénatomszámú konjugált diolefinekkel való kopolimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. VIII. 1. (SA—2823) Elsőbbsége: Olaszország 1974. VIII. 2. (25936 A/74) Közzététel napja: 1977. VI. 28. Megjelent: 1978. VI. 30. 171173 Nemzetközi osztályozás: C 08 F 4/00 C 08 F 4/20 V\ Feltaláló: ' CARBONARO Antonio vegyész, Milánó, Olaszország Szabadalmas: ANIC S. p. A. PALERMO, Olaszország Eljárás 1,3-butadién homopolimerizálására, vagy magasabb szénatomszámú konjugált diolefinekkel való kopolimerizálására i A találmány tárgya eljárás 1,3-butadién homopolimerizálására vagy magasabb szénatomszámú konjugált diolefinekkel való kopolimerizálására, szerves oldószerben, kettőnél több komponensű katalizátorrendszer jelenlétében. Az eljárás olyan nagy hozamot biztosít 5 polimerizációnál, hogy a polimer katalizátor-maradékoktól történő tisztítási vagy mosási művelete elhagyható. A 670 762 sz. belga szabadalmi leírás szerinti eljárás- 10 nál olefinek polimerizációjához tionilkloridból, szerves alumíniumvegyületből, illetve Cl3 CS0 2 Cl-ből álló kataliza torrendszert alkalmaznak. A 2117 616 sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból butadién és olefinek 15 kopolimerizálására szolgáló eljárás vált ismeretessé, melynek során triklórecetsavból, vanádiumtrikloridból és trietilalumíniumból álló katalizátorrendszert használnak. Az 1 302 656 sz. francia leírás eljárást ismertet etilén 20 és butadiéh kopolimerizációjára, a reakciót vanádium-pentaklÓridból, szerves alumíniumvegyületből és triklórecetsavból álló katalizátorrendszer jelenlétében folytatják le. A fenti eljárásoknál alkalmazott katahzátorrendsze- 25 rek a találmány szerint elérhető előnyöket nem biztosítják. ; Transz-szerkezetű konjugált diolefin-polimerek előállítására is ismeretesek különböző eljárások. Némelyik ilyen eljárás úgy a butadién, izoprén, 1,3-pentadién stb. 30 homo-, mint kopolimerizációja során vanadium alapú katalizátort használ. Az ismert eljárások közül egyik sem olyan aktív, hogy a polimer-mosás műveletét szükségtelenné tenné, az pedig ipari szempontból bonyolult és költséges. A katalizátor-nyomok és különösen az átmeneti fémek jelenléte miatt a polimer könnyebben oxidálódik, és gyakran lépnek fel benne nemkívánt elszíneződések. Általánosan ismert, hogy viszkózus folyadékoknak a fent nevezett maradékok eltávolítása vagy csökkentése érdekében végzett mosása különösen nehéz feladat. Ez akkor történik, ha a polimer oldódik a polimer fázisban, mint például az amorf butadién-l,3-pentadién kopolimerek esetében. Meglepetésszerűen azt tapasztaltuk, hogy az 1,3--butadién homopolimerizálható, vagy magasabb szénatomszámú konjugált diolefinekkel kopolimerizálható egy nagy polimerhozamú eljárással, mely abban áll, hogy a kiindulóanyagokat a következőkben még részletezett körülmények között aromás oldószerek és valamely olyan katalizátor jelenlétében reagáltatjuk, melyet a) vanadium-triacil-ketonátból; b) valamely RJR2 A1X általános képletű — mely képletben X jelentése halogén-, így klór- vagy brómatom és Ru valamint R 2 jelentése azonos 1—4 szénatomos alkilcsoport lehet — alumíniumvegyületből; valamint c) triklórecetsavból állítunk elő. A katalizátorrendszer komponensei között sziner-171173 1
