171172. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dioldionok előállítására
3 171172 4 + 25 C° és +50 C° között) és olyan nyomáson vitelezzük ki, amely alkalmas a folyékony fázisú rendszer fenntartására. Abban az esetben, ha vízoldhatatlan szilárd anyagokat alkalmazunk, egy közömbös szokásosan használt vízzel elegyedő, az anyagot legalább részben oldó oldószert (THF, alkoholok) használunk vagy vízoldhatatlan, mind az anyagot, mind az ozmiumtetroxidot csupán részben oldó oldószert (széntetraklorid, dietiléter, benzol) alkalmazunk. A találmány szerinti eljárást a következő példákon szemléletesen is bemutatjuk. 1. példa 2,5-dihidroxihexán-3,4-dion előállítása 3-hexin-2,5--diolból 15 ml vízbe beviszünk 2,80 g (22,8 mmól) káliumklorátot, 0,050 g (0,197 mmól) ozmiumtetroxidot és 1,14 g (10,0 mmól) 3-hexin-2,5-diolt, majd az elegyet 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük egy zárt reakcióedényben. Az ozmiumtetroxid visszanyerése végett nitrogéngázt fúvatunk át az utolsó reakcióedényen, amelynek a kivezető nyílását egy a hexindiolba merített és hűtött pórusos válaszfalú csapdával kapcsoljuk össze. A nitrogénhez kötődve a hexindiol adduktummal az ozmiumtetroxid, amely nem illékony, továbbjut. A csapdában levő anyag káliumklorát hozzáadása után a következő reakcióban felhasználható. Más módon az ozmiumtetroxid kinyerését széntetrakloriddal történő szelektív extrakcióval végezzük. Utána hexindiolt adunk a kivonathoz (így képezünk adduktumot) és az oldószert ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot azután víz és káliumklorát hozzáadása után a következő reakcióban használhatjuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk 15 Hgmm nyomású vákuumban szobahőmérsékleten, a. maradékot (4: 1 arányú) aceton-kloroformeleggyel többször extraháljuk, a kivonatokat egyesítjük, (vízmentes nátriumszulfát felett) szárítjuk és 35 C°-os fürdőhőmérséklet alatt szárazra pároljuk. Ily módon 1,23 g (84,5%-os hozam) 2,5-dihidroxihexán-3,4-diont kapunk sárga színű viszkózus termék alakjában, amelynek IR- és NMR-színképe megegyezik az ismert anyagokéval (L. Re és mtsai). 2. példa 2,5-dihidroxiheptán-3,4-dion előállítása 3-heptin-2,5--diolból 15 ml vízbe beviszünk 2,80 g (22,8 mmól) káliumklorátot 0,050 g (0,197 mmól) ozmiumtetroxidot és 1,28 g (10,0 mmól) 3-heptin-2,5-diolt, majd az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten keverjük egy zárt reakcióedényben. A reakcióelegyet szárazra pároljuk 15 Hgmm nyomású vákuumban szobahőmérsékleten, a maradékot (4: 1 arányú) aceton-kloroformeleggyel többször extraháljuk, a kivonatokat egyesítjük, (vízmentes nátriumszulfát felett) szárítjuk és 35 C°-os fürdőhőmérséklet 5 alatt vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon 1,32 g (82,5%-os hozam) 2,5-dihidroxiheptán-3,4-diont kapunk. 10 3. példa l,4-dihidroxipentán-2,3-dion előállítása 2-pentin-l,4-diolból 15 15 ml vízbe beviszünk 2,80 g (22,8 mmól) káliumklorátot, 0,050 g (0,197 mmól) ozmiumtetroxidot és 1,00 g (10,0 mmól) 2-pentin-l,4-diolt majd az elegyet 17 órán át szobahőmérsékleten keverjük egy zárt reakcióedényben. 20 A reakcióelegyet szárazra poroljuk 15 Hgmm nyomású vákuumban szobahőmérsékleteri, a maradékot (4: 1 arányú) aceton-kloroform-eleggyel többször extraháljuk, a kivonatokat egyesítjük, (vízmentes nátriumszulfát felett) szárítjuk és 35 C°-os fürdőhőmérséklet alatt 25 vákuumban szárazra pároljuk, ily módon 1,4-dihidroxipentán-2,3-diont kapunk. 30 35 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű dioldion-Vegyületek előállítására R1 R4 I I R2 —C— CO—CO—C—R3 (I) OH OH ahol R1 , R 2 , R 3 és R 4 szubsztituensek egymással megegyezőek vagy egymástól különbözőek lehetnek, és 1—4 40 szénatomos alkilcsoportot vagy hidrogénatomot jelentenek, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, R1 R 4 I I 45 R2_C _ C = C _ C _ R 3 (II) I I OH OH ahol R1 , R 2 , R 3 és R 4 jelentése a fenti, ozmiumtetroxid-50 ból és alkálifém- vagy alkáliföldfémklorátból álló oxidáló eleggyel, víz, vagy víz és közömbös oldószer jelenlétében reagáltatunk, míg a (II) általános képletű vegyület súlyára számítva a klorát-vegyületet 100—300%-ban, az ozmiumtetroxidot pedig 2,5—7%-ban alkalmazzuk, 55 a reakciót a rendszer folyékony fázisát biztosító nyorháson hajtjuk végre, és a reakció befejeződése után kívánt esetben az ozmiumtetroxidot visszanyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióhőmérsékletet +15 60 és 50 C° közé állítjuk be. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 78;5762.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
