171100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszforotioátok előállítására

9 171100 10 forgó bepárlón lepároljuk. A párlási maradékot jeges vízzel hűtjük. Termékként 17,3 g (93,7%) fehér, kristályos 0,0-<kmetü-0-(3,5,6-triklór-2-piridil)-foszforotioátot kapunk. Ezt a vegyületet egyéb összetételű katalizátor-kombinációk jelenlétében is előállítottuk. A kísérletek eredményeit a 4. táblázatban ismertetjük. 4. táblázat Benzil-trietil-ammónium-klorid, mól % 1 0,75 0,50 0,75 1-Metil-imidazol mól% 1 0,75 0,50 0,50 1 Reakcióidő, Hozam, óra % 1,6 3,8 4,5 3,1 3,5 23,0 10 15 93,7 94,9 94,6 20 91,7 36,5 25 40,0 16. példa Keverővel, visszafolyató hűtővel és adagoló tölcsérrel felszerelt, háromnyakú gömblombikba 30 ml metilénkloridot, 74 ml vizet, 3,5 g nátriumkloridot, 0,43 g nátriumhidroxidot, 0,78 g bórsavat, 0,14 g (0,6 mmól) benzil-trietil-ammónium-kloridot, 0,04 g (0,45 mmól) 1-metil-imidazolt és 13,2 g (60 mmól) nátrium-3,5,6-triklór-2-piridinátot mérünk be, A reakcióelegyet 35 C°-ra melegítjük, majd az elegybe keverés közben, 1 perc alatt 11,3 g (60 mmól) 0,0-dietil-foszforokloridotioátot adagolunk. Ezután az elegyet forráspontjáig (42 C°) melegítjük, és 3,9 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A metilénkloridos fázist elválasztjuk, 100 ml vízzel mossuk, majd az oldószert forgó bepárlón lepároljuk. A párlási maradékot jeges vízzel hűtjük. 19,41 g (92,43%) fehér, kristályos 0,0 - d i e t il - O - (3,5,6-triklór-2-piridil)-foszforotioátot kapunk, tisztasági fok: 99,5%. Ezt a vegyületet egyéb összetételű katalizátor-kombinációk jelenlétében is előállítottuk. A kísérletek eredményeit az 5. táblázatban ismertetjük. 5. táblázat Benzil-trietil-ammónium-klorid, mól % 1 Tercier amin típus mól % (a) 1 Reakcióidő óra 2,2 Hozam % 97,1 Tisztaság % 98,2 (a) 0,75 3,9 92,4 99,5 0,75 (a) 0,75 3,6 94,0 98,0 0,75 (a) 0,50 5,1 89,0 97,1 0,50 (a) 0,50 3,8 95,7 97,7 (b) 7,1 94,6 (c) 28 88,5 A fenti kísérletekben a következő tercier amin-típusú katalizátorokat használtuk fel: (a) 55 1-metil-imidazol, (b) imidazol és (c) pirazol. 17-22. példa 60 A 6. táblázatban felsorolt reagenseket benzil-trietil-ammónium-klorid és 1-metil-imidazol jelenlétében reagáltatjuk egymással. A 17-21. példában az egyes katalizátorokat a reagensekre vonatkoztatott 0,75-0,75 mól%, míg a 22. példában az 65 egyes katalizátorokat a reagensekre vonatkoztatott 1,0—l,0mól% mennyiségben alkalmaztuk. A 17—19. példa szerinti eljárás során a reakcióelegyhez (a 15. és 16. példában közölt módszerhez hasonlóan) bórsavat is adtunk. A kísérletek eredményeit a 6. táblázatban közöljük. A 6, táblázatban alkalmazott rövidítések jelentése a következő: DMPCT: 0,0-dimetil-foszforokloridotioát, DEPTCT: 0,0-dimetil-foszforokloridotioát. 5