170949. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására

3 170949 4 ben adjuk az oldathoz. Az elegyet katalizátor, előnyösen káliumtercierbutirát vagy nátriumetilát jelenlétében néhány órát forraljuk, vízre öntjük, majd a keletkezett terméket szűrjük. 5 A (II) általános képletű vegyületeknek anilinnal és foszgénnel való reakciójakor a (II) általános képletű vegyületeket, előnyösen valamely közömbös szerves oldószerben előnyösen dioxánban, benzolban vagy toluolban oldjuk. Az oldathoz sztö- 10 chiometrikus mennyiségű savmegkötőszert, előnyösen tercier amint vagy alkálikarbonátot adunk. A foszgént kis feleslegben és állandó hűtés közben vezetjük az elegybe, majd kétszeres mennyiségű anilint csepegtetünk, hozzá állandó hűtés közben 15 Néhány órai kevertetés után a kivált anyagot szűrjük. A találmányunk szerinti b) eljárásváltozat előnyös foganatosítási módja szerint a (IV) általános képletű vegyületeket előnyösen valamely szerves 20 közömbös oldószerben, így dioxánban, benzolban vagy toluolban oldjuk, s keverés közben hozzácsepegtetjük a kétszeres mennyiségű 4-fenilszemikarbazid előnyösen dioxános, benzolos vagy toluolos oldatához. A reakcióelegyet előnyösen elő- 25 szőr szobahőfokon kevertetjük, majd néhány órát forraljuk. Az (I) általános képletű vegyületek különösen hatásosak burgonya és paradicsomvész ellen. 30 A végtermékek minimális gátló koncentrációja az alábbi módszerrel határozható meg. A hatóanyagokat dimetilszulfoxidban oldjuk és eleszi''kivonatos, ill. borsós táptalajba visszük úgy, 35 hogy a hatóanyag koncentráció 50 ug/ml, a max dimetilszulfoxid koncentráció 1% legyen. Ennek sorozatos felező hígításával nyerjük az újabb hígítása tagokat. A táptalaj megmerevedése után arra 7 napos borsó táptalajon előnevelt Phytophthora mi- 40 céliumot oltunk, 3 napig 18-20C°-on incubáljuk, majd meghatározzuk azt a minimális koncentrációt, amely még teljes növekedésgátlást okoz. A vizsgálatokat pH 5,5és pH 7-en végezzük. 45 Az ilyen módon meghatározott értékek a táblázatban találhatók. Minimális gátló végy: X koncentráció /ig/ml 50 1 O 0,75 2 S 12,5 55 3 kötés 3 Napjainkban nem ismeretes olyan szer, mely ilyen szuperszelektíven és olyan kis koncentrációban hat a Phytophthora infestáns de Bary-ra mint 60 a találmányban szereplő 1. és 3. számú vegyület. Az (I) általános képletű vegyületekből különféle készítmények állíthatók elő, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták, és szemcsék, 65 rendszerint a vegyületeket hordozóanyagokkal vagy egyéb segédanyagokkal hígítjuk. Ilyen segédanyagok lehetnek, inert-porok, felületaktív szerek és/vagy szerves folyadékok. Hordozóanyagként alkalmazhatjuk pl. az abszorbeálni képes attapulgitot és a viszonylag nem abszorbeáló kaolinokat, kovaföldet, dióhéjlisztet, falisztet, szintetikus kovasavat, kálciumszilikátot és más iners szilárd hordozóanyagokat. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, pl. oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeáló és/vagy diszpergálószereket is alkalmazunk. Folyékony oldószerként pl. aromás szénhidrogéneket, így xilolt és benzolt, parafinokat, pl. ásványolaj frakciókat, továbbá alkoholokat, erősen poláris oldószereket, így dimetilfonamidot és dimetilszulfoxidot, valamint vizet alkalmazhatunk. Emulgeálószerként nem-ionos és anionos emulgeátorokat így polioxietilénzsírsavésztereket polioxietilénzsírsavalkoholétereket pl. alkilarilpoliglikolétereket aíkilszulfonátokat és arilszulfonátokat alkalmazhatunk Diszpergálószerként pl. a lignin, szulfitszennylúgok és metilcellulóz alkalmazhatók. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül azonban, hogy eljárásunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa a) eljárásváltozat 50 g (0,208 mól) xantén-9-karbonsavhidrazidot 1400 ml dioxánban melegen oldjuk. Keverés közben hozzácsepegtetünk 26,2 g (0,22 mól) fenilizocianátot. 2 órai forralás után a kivált csapadékot szűrjük, dioxánnal mossuk. 60,5 g (85%) l-(xantén-9-karbonil)-4-fenilszemikarbazidot kapunk. Op.: 254 256 C°. Átkristályosítás nem szükséges. Elemanalízis. elméleti. C =70,19%, H = 4,74%. N = 11,70%, talált: C =69,71%, H = 4,73%, N =11,71%. 2. példa b) eljárásváltozat 2) 15,1 g (0,1 mól) 4-fenilszemikarbazid 100 ml-es dioxános oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 12,2 g (0,05 mól) xantén-9-karbonsavklorid 150 ml-es dioxános oldatát. A reakcióelegyet 30 percen át szobahőmérsékleten, majd 1 órát forralás közben kevertetjük. A kivált anyagot szűrjük, meleg vízzel mossuk. 16,0 g (88,7%) 1 -(xantén-9-karbonil)-4-fenilszemikarbazidot kapunk. Op: 250-253 C°. Átkristályosítható dimetilformamid-víz 3 : 2 elegyből. 2