170941. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2- aril- 1,2- dihidro-ftálazinok előállítására
11 170941 12 43-49. példa Hasonló módon kapjuk a megfelelő aromás aminokból a 2. táblázatban megadott Ar szubsztituens tartalmazó VIII általános képletű vegyületeket. 2. táblázat Példa Ar Olvadáspont, C° 43. benzo-l,2,3-tiadiazol-5-il-250 44. benzo[b]tien-5-il-235-237 45. benzotiazol-5-il-245-248 46. 1,2-benzoizotiazol-5-il-245-246 47. benzo-1,2,3-tiadiazol-6-il-187-189 48. benzotiazol-6-il-205-206 49. 2-metübenzotiazol-6-ü-243-244 53-54. példa Az 51. példa termékéből 5 g-ot feloldunk 200 ml IMS-ben, az oldathoz hozzáadunk 3,7 ml 5 40%-os vizes formaldehid-oldatot, majd 5g 10%-os palládiumszenet, és rázás közben 3 óra hosszat hidrogénezzük. Ezután a reakciókeveréket 10 percig forraljuk, szűrjük, a szűredéket bepároljuk, és 0°-on éjjelen át állni hagyjuk. A kivált kristályos 10 terméket aktívszenes kezelés után metanolból átkristályosítva 121°-on olvadó metil-2-(3-N,N-dimetilamino-fenil)-3-metil-4-oxo-TPAE-t kapunk (53. példa). Kitermelés: 34%. 15 Hasonló módon, de az 52. példa termékét használva kiindulási anyagként, 198° -on olvadó 2-(3--N,N-dimetilamino-fenil)-3-etil-4-oxo-TPA-t kapunk. (54. példa). 20 55. példa Az 50. példához hasonló módon, de az 52. példa termékét használva kiindulási anyagként, 243-244 25 204 206° -on olvadó 2-(3-amino-fenil)-3-etil-4-oxo-TPA-t kapunk. 50. példa 10 g 3-metil-2-(3-nitro-fenil)-4-oxo-TPA tetrahidrofurános oldatát 2g 10%-os palládiumszén jelenlétében 2230 ml hidrogénnel hidrogénezzük. A színtelen oldatot szűrjük, és a szűredéket bepárolva fehér kristályos 2-(3-aminofenil)-3-metil-4-oxo-TPA-t kapunk. Olvadáspontja 220°. Kitermelés. 42%. 52. példa 6,92 g 2-(3-nitro-fenil)-4-oxo-TPA-nak 11 g káliumhidroxid 60 ml vízzel készült oldatával készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 8,4 ml dietilszulfátot. Szobahőmérsékleten való egy órai állás után további 8,5 ml dietilszulfátot adunk a keverékhez, és a keverést 2 óra hosszat folytatjuk. Az oldatot 0-5°-ra hűtjük, tömény sósavval megsavanyítjuk 1 -2 pH-ra, a gyantás terméket elkülönítjük, és dekantálással vízzel mossuk. A gyantát telített vizes hideg nátriumkarbonát-oldattal digeráljuk, a keveréket éterrel mossuk, a vizes fázist aktívszénnel keverjük, szűrjük, és tömény sósavval 0-5°-on 1,2 pH-ra megsavanyítjuk. A halványsárga terméket szűrőn elválasztjuk, és etilacetátból átkristályosítva 218-220°-on olvadó 3-etil-2-(3-nitro-fenil)-4-oxo-TPA-t kapunk. Kitermelés: 22%. 30 35 51. példa Az 50. példával analóg módon, de kiindulási anyagként a megfelelő metilésztert használva 175°-on olvadó metil-2-(3-amino-fenil)-3-metil-4--oxo-TPA-t kapunk. 40 45 50 55 60 65 56-59. példa Az 53. példához hasonló módon, de formaldehid helyett acetaldehidet használva a következő négy vegyületet kapjuk: (1) Metil-3-metil-2-(3-nitro-fenil)-4-oxo-TPAE-ből 117-120°-on olvadó metil-2-(3-N,N-dietil-aminofenil)-3-metü-4--oxo-TPAE-t kapunk (56. példa). (2) 3-Metil-2-(3-nitro-fenil)-4-oxo-TPA-ból 177-178°-on olvadó 2-(3-N,N-dietil-aminofenil)-3-metil-4-oxo-TPA-t kapunk (57. példa). (3) Az 51. példa termékéből 163-164°-on olvadó metil-2-(3-N-etil-aminofenil>3--metil-4-oxo-TPAE-t kapunk (58. példa). (4) Az 55. példa termékéből 176 -177°-on olvadó 3-etü-2-(3-N-etü-aminofenil> -4-oxo-TPA-t kapunk (59. példa). 60 -62. példa Az 52. példa termékét metanollal és tömény kénsawal észterré alakítjuk, és metanolból átkristályosítva 135-136°-on olvadó metil-3-etil-2-(3-nitro-fenil)-4-oxo-TPAE-t kapunk (60. példa). Kitermelés: 84%. A 60. példa termékét az 50. példával hasonló módon hidrogénezve 191,5-192°-on olvadó metil-2--(3-amino-fenil)-3-etil-4-"oxo-TPAE-t kapunk (61. példa). A 61. példa termékét az 53. példával hasonló módon kezelve 141-142°-on olvadó metil-2-(3-N,N-dimetilamino-fenfl)-3-etil-4-oxo-TPAE-t kapunk (62. példa).
