170937. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-triezoliltiono-foszfor(foszfon)- savészterek előállítására
11 17093? hőmérsékleten vízbe öntjük és a vizes elegyet benzollal extraháljuk. A szerves fázist mossuk és szárítjuk, végül az oldószert csökkentett nyomáson le desztilláljuk. A maradék tisztítását úgy végezzük, hogy huzamosabb időn keresztül csökkentett nyomáson mérsékelten melegítjük, amikoris az utolsó 12 illékony szennyeződések is eltűnnek. 29 g (76%) 0,0-dietü-0-(l-fenil-5-ciánometilmerkapto-l ,2,4-triazol-3-il)-tionofoszforsavésztert kapunk. Törésmutató nl° = 1,5589. Az 1. példával azonos módon az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő: Példaszám R R' R" Fizikai tulajdonságok nD - Op. 2 C2 H S C2 H s 0-NC CH 2-ni2 = 1,5450 3 CH3 CH3ONC CH2 Op. 82 C° 4 C2 H 5 C2 H 5 NC CH 2-n£2 = 1,5840 5 C2 H 5 C2 H 5 0-NC CH2 CH 2 n2 } 2 = 1,5640 áindulási anyai gként alkalmazott (III) általa- a) Porozószer nos képletű hidroxitriazol-származékokat például az alábbi módon állíthatjuk elő: a) 25 30 96 g (1 mól) szárított káliumrodanid 500 ml acetonnal készített szuszpenziójához 109 g klórszénsavetilésztert adunk. A reakcióelegy hőmérsékletét külső hűtéssel vagy az észter megfelelően lassú hozzáadásával 30—40C°-on tartjuk. Adagolás után a reakcióoldatot mintegy 4 órán keresztül 24- 30 C° hőmérsékleten keverjük. Végül a reakcióoldatot 100 g fenilhidrazin 200 ml acetonnal készí 35 tett, 3 órán át kevert oldatához adjuk. A reakció enyhén exoterm. Az elegyet egy éjszakán keresztül keverjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékhoz 800 ml víz és 100 ml hidrogénklorid elegyét adjuk, a reakció- 40 elegyet 2 órán keresztül 30 C°-on forraljuk, majd lehűtjük és leszűrjük. A kapott terméket minden további tisztítási eljárás nélkül dolgozhatjuk fel a továbbiakban. 100-110 g (52 55%) nyersterméket kapunk. Olvadáspont: 218 -225 C°. A nyers 1-fenil- 45 3-oxo-5-tio-l,2,4-triazolidinből vett, acetonitrilből átkristályosított minta 235C°-on olvad. b) 39 g (0,2 mól) az a) pontban leírt eljárással kapott termék 200 ml metanollal készített elegyéhez 0,2 mól nátriummetilátot, majd 16 g klóracetonitrilt adunk. A reakció elegyet 50-60 C° hőmérsékleten 4 órán keresztül keverjük, majd lehűtjük és vízbe öntjük. A maradékot leszűrjük, szárítjuk és acetonitrilből átkristályosítjuk. 36 g (78%) (XII) képletű l-fenil-3-hidroxi-5-ciánometilmerkapto-l,2,4-triazolt kapunk. Op.. 178 C°. Azonos módon állíthatjuk elő a (XIII) képletű vegyületet. Hozam: 53%, op.. 183 C°. A találmány szerinti szerek előállítására az alábbi példákat adjuk: 65 Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 0,5 súly rész 0,0-dietil-0-(l-fenil-5-ciánometilmerkapto-1,2,4-triazol-3-il)-tionofoszforsavésztert összekeverünk 99,5 súlyrész természetes kőliszttel cs az elegyet finom porrá őröljük. A kapott poro zószert porozással visszük fel a növényekre vagy azok környezetére. b) Diszpergálható por 1. Folyékony hatóanyag kiszerelése A 2. példa szerint előállított hatóanyag 25 súlyrészét összekeverjük 1 súlyrész dibutilnaftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 62 súlyrész kaolinnal. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a diszpergálható porhoz, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön. 2. Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése A 3. példa szerint előállított hatóanyagból 50 súlyrészt összekeverünk 1 súlyrész dibutilnaftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 37 súlyrész kaolinnal. Az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a diszpergálható porhoz, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön. 55 c) Emulgeálható koncentrátum Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész 0,0-dietil-0-(fenil-5-ciánometilmerkapto-l,2,4-triazol-3-il)-tionofoszforsavésztert oldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében. Utána emulgeátorként dodecilbenzolszulfonsavas kalcium és nonilfenolpoliglikoléter elegyéből 10 súlyrészt adunk az oldathoz. A kapott koncentrátumot alkalmazás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 50 60 6
