170903. lajstromszámú szabadalom • Fungicid és inszekticid készítmény és eljárás benzimidazol-1-karboximidsavészter-származékok mint hatóanyagok előállítására
170903 növények jól tűrik azokat, így többek között a szőlő-, gyümölcs-, és dísznövénytermesztésben, valamint számos haszonnövénytermesztésben, így gyapot-, rizs- és más ültetvényeken alkalmazhatók. A találmány szerinti vegyületek különös előnye, 5 hogy nemcsak profilaktikusan, hanem kifejlődés után is hatnak, így a már megtelepült* kártevő gombák, például Erysiphaceae, Venturiae és Ph*ieularia törzsek nem fejlődnek tovább. Ezenkívül ezeknek a vegyületeknek szisztéma- 10 tikus hatása is van, mivel a hatás helyén a növény nedvárama továbbvezeti azokat. A vegyületek felvétele ezenkívül nemcsak a leveleken keresztül, hanem a talajból, a gyökereken keresztül is történik, Ezért a találmány szerinti vegyületek például 15 szórószerként vagy csávázószerként ä mezőgazdaságban, kertészetben stb. egyaránt használhatók a fertőzött vagy fertőzésnek kitett növények és talajok fungicid kezelésére, vagy a vetőmagok védelmére. Az eddig ismert fungicid hatású benzimidazol- 20 -származékokkal, mindenekelőtt a szerkezeti analóg metil-l-(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamáttal szemben a találmány szerinti vegyületek közül számos vegyület meglepő módon csípős és szívó rovarkártevőkkel így többek között levéltetvekkel, boga- 25 rak lárváival és lepkék hernyóival szemben is hatékony. A hatóanyagokat célszerűen készítmények, például por, szórószer, granulátum, oldat, emulzió vagy szuszpenzió alakjában, folyékony és/vagy szi- 30 lárd hordozó-, illetve hígítószerek, és adott esetben nedvesítő-, kötő-, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagok hozzáadásával alkalmazzuk. Alkalmas folyékony hordozóanyag a víz, az ásványi olajok vagy más szerves oldószerek, például a 35 xilol, klórbenzol, ciklohexanol, ciklohexanon, dioxán, acetonitril, etilacetát, dimetilformamid, izoforon, dimetilszulfoxid stb. Szilárd hordozóanyagként alkalmas a mész, kaolin, krétapor, talkum és különböző agyagok, vala- 40 mint a természetes és szintetikus kovasavak, Felületaktív anyagként említendők például a ligninszulfonsav, alkilezett benzolszulfonsavak, vagy szulfonált savamidok sói, a polietoxilezett aminők és alkoholok. 45 Ha hatóanyagokat vetőmagok csávázására használjuk, valamely színezőanyag is keverhető a csávázórendszerhez, hogy a kezelt magvak egy jól észrevehető színezést kapjanak. A szerekben a hatóanyag aránya széles határok 50 között változhat, és főleg attól függ, hogy a szert talaj-, vetőmag- vagy levélkezelésre használjuk-e. így például a szerek kb. 1—80 súlyszázalék, előnyösen 20-50 súlyszázalék hatóanyagot és 99-20% folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott 55 esetben 20 súlyszázalékig terjedő felületaktív anyagot tartalmaznak. Az új I általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy például valamely II általános képletű vegyületet egy III általános képletű cianát- 60 tal reagáltatunk, célszerűen mólegyenértéknyi mennyiségben, inert oldószer jelenlétében, ahol a képletekben Rt és R 2 a fent megadott jelentésű. Alkalmas oldószer például az aceton, kloroform vagy dimetilszulfoxid. 65 Dicianátvegyületekkel végzett reakció esetén egy egyenértéknyi II általános képletű vegyületet csak fél egyenértéknyi mennyiségű III általános képletű vegyülettel kell reagáltatni. A végtermékek igen jó kitermeléssel és tisztán keletkeznek, és önmagukban ismert módon választhatók el. A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítását ismertétik. 2-(Metoxikarbonil-amino)-benzimidazol-l-karboximidsav-(3-metil-fenil)-észter 9,56 g (0,05 mól) 2-(metoxikarbonil-amino)-benzimidazol 300 ml kloroformos szuszpenziójához keverés közben 20 C° hőmérsékleten 7,19 g (0,054 mól) 3-(metil-fenil)-cianát 20 ml kloroformos oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük. Az átlátszó szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A színtelen kristályos maradékot éterrel kezeljük. Kitermelés: 13,1 g (81%), op.: 153 C° (bomlás közben). 2-(Metoxi:karbonil-amino)-benzimidazol-1 --karboximidsav-fenilészter 420,6 g (2,2 mól) 2-(metoxikarbonil-amino)-benzimidazol 10 liter kloroformos szuszpenziójához 20C°-on keverés közben 274 g (2,3 mól) fenilcianát 2 liter kloroformmal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a visszamaradt színtelen kristályos anyagot éterrel kezeljük. Kitermelés: 608 g (89%). Op.: 149 C° (bomlás közben). A következő táblázatban szereplő vegyületeket a fent megadott eljárással állíthatjuk elő: Vegyület Olvadáspont 2-(izopropoxikarbonilamino)-benzimidazol-1-karb-oximidsav-fenilészter 2-(etoxikarbonilamino)-benzimidazol-1 -karboximidsav-fenilészter 2-(metoxikarbonilamino)-benzimidazol-1-karboximidsav-(2,2,2-triklóretil)-észter 2-(etoxikarbonilamino)-benzimidazol- 1-karboximidsav-(2,2,2-triklóretil)-észter 107-110C 147 C° (bomlás) 160 C° (bomlás) 160 C° (bomlás) 2-(izopropoxikarbonilamino)-benzimidazol-1 -karboximidsav-(2,2,2-triklóretil)-észter 150-154 C° (bomlás) 2
