170902. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadiazol-2-il-karbamidok előállítására, valamint az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek
23 170902 24 4. példa Emulziókoncentrátumot például a következőképpen állíthatunk elő: 20 súlyszázalék 1 -(5-izobutiltio-1,3,4-tiadiazol--2-il)-l,3,3-trimetil--karbamid, 5 súlyszázalék felületaktív szer, kalciumdodecil-benzolszulfonát és polioxietilezett ricinusolaj elegye, 65 súlyszázalék ciklohexanon 10 súlyszázalék xilol 5. példa Szuszpenzió alakú szórószert például a következő összetételben állíthatunk elő: 80 súlyszázalék l,3-dimetil-l-(5-izobutilszulfonil-1,3,4-tiadiazol-2-il> -karbamid 10 súlyszázalék ligninszulfonsav-kalciumsó, 4 súlyszázalék N-metil-N-oleoil-taurinsav-nátriumsó, 8 súlyszázalék kaolin. Az alábbiakban további két hatóanyagnak a találmány szerinti előállítását ismertetjük: l-(5-izobutiltio-1,3,4-tiadiazol-2-il)-l ,3,3--trimetil-karbamid 203 g (1 mól) 2-izobutiltio-5-metalamino-l,3,4-tiadiazolt és 101 g (1 mól) trietilamint oldunk 500 ml acetonitrilben. Ezután az elegyhez lassan 107,5 g (1 mól) N,N-dimetilkarbamoilkloridot csepegtetünk. Két órás keverés után a reakcióelegyet 2,5 liter jeges vízbe öntjük, és a kivált olajat éterrel extraháljuk. Az éteres fázist híg sósavval majd vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd az étert vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon 236 g (86%) színtelen olajat kapunk. n^° = 1,5630. Kpentiltio-1,3,4-tiadiazol-2-il)-l ,3,3-trimetil-karbamid 109 g (0,5 mól) 2-pentiltio-l,3,4-tiadiazol és 60 g (0,5 mól) N,N-dimetilamlin 500 ml klórbenzollal készített oldatába szobahőmérsékleten lassan 50 g (0,5 mól) foszgént vezetünk be. Egy órás utólagos keverés után a kivált N,N-dimetil-anilin-hidrokloridot leszívatjuk, és a klórbenzolt ledesztilláljuk. A maradékként keletkezett N-(5-pentiltio-l,3,4--tiadiazol-2-il)-N-metil-karbamoilkloridot 300 ml acetonitrilben oldjuk, és 50,5 g trietilamint adunk hozzá. Ezután az elegyhez lassan 22,5 g (0,5 mól) dimetilamin 100 ml acetonitrillel készített oldatát csepegtetjük, majd két órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután 2 liter jeges vízbe öntjük, és a kapott olajat éterrel kiextraháljuk. Az éteres fázist híg sósavval, majd vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az étert vákuumban ledesztilláljuk. Ily módon 131 g (92%) színtelen olajat kapunk, n*0 = 1,5638. Szabadalmi igénypontok: 1. Gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10—90 súlyszázalék mennyiségben (I) 5 általános képletű l,3,4-tiadiazol-2-il-karbamid vegyületet - mely képletben Rí jelentése 4—8 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, 10 R2 jelentése hidrogénatom, illetve abban az esetben, ha n értéke 0, akkor metil-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2 -tartalmaz hordozó- és segédanyagokkal, így előnyösen nedvesítő-, emulgeálószerekkel, oldószerek-15 kel, olajos adalékokkal, hígító-, diszpergálószerekkel, stb. együtt. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti gyomirtószer hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletű 20 1,3,4-tiadiazol-2-il-karbamidok - mely képletben Rí jelentése 4-8 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, illetve abban az eset-25 ben, ha n értéke 0, akkor metil-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2 -előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 5-metilamino-l,3,4-tiadiazol-vegyü-30 letet — mely képletben Rj és n jelentése az előzőekben megadottakkal egyező — a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén — mely képletben R2 jelentése hidro-35 génatom, Rj és n jelentése az előzőekben megadottakkal egyező - a (III) képletű, valamilyen szerves oldószerben oldott metilizocianáttal reagáltatunk, vagy b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállí-40 tása esetén - mely képletben R2 jelentése metil-csoport, Rj és n jelentése az előzőekben megadottakkal egyező - valamely (IV) általános képletű karbamoilhalogeniddel — mely képletben Hal jelentése halogénatom— egy savmegkötőszer jelenlété-45 ben, valamely iners oldószerben oldva reagáltatunk, vagy c) valamely szénsavészter-halogeniddel, előnyösen szénsavfenilészter-kloriddal vagy tioszénsav-S-fenilészter-kloriddal vagy foszgénnel egy savmegkötőszer 50 jelenlétében, valamely inert oldószerben oldva reagáltatunk, majd a reakcióterméket az (V) képletű dimetilaminnal reagáltatjuk, és az így kapott terméket adott esetben egy oxidálószerrel, előnyösen valamilyen peroxiddal, szerves persawal vagy egy 55 szervetlen oxidálószerrel valamilyen oldószerben kezeljük. 3. A 2. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja l,3-dimetil<5-izobutilszulfonil-l,3,4-60 -tiadiazol-2-il)-karbamid előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 2-izobutüszulfonil-5-metilamino-l,3,4-tiadiazolt és metilizocianátot vagy 2-izobutütio-5-metilamino-l,3,4-tiadiazolt, valamint metilizocianátot és 4 oxidációs egyenérték 65 oxidálószert használunk. 12
