170896. lajstromszámú szabadalom • Piretroidszerű hatóanyagokat tartalmazó peszticid készítmények, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására

3 170896 4 A fentiek alapján a találmány az új I általános képletű vegyületeket — ahol R jelentése hidrogénatom, halogénatom, metil- vagy metoxicsoport. 5 Rt ésR2

hidrogénatomot, halogénatomot vagy metilesoportot jelentenek, és jelentésük eltérő vagy azonos lehet— tartalmazó peszticid kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerinti peszticid kompozíció ható- 10 anyagként legalább egy I általános képletű vegyületet, valamint hordozóanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaz. Az I általános képletű vegyületek a találmány 15 értelmében úgy állíthatók elő. hogy valamely II általános képletű vegyületet — ahol R. R, és R2 jelentése a fenti. A pedig hidroxilcsoport. halogénatomot vagy aril-szulfoxicsoportot jelent— a III képletű ciklopropánkarbonsav-származékkal vagy 20 ennek egy reakcióképes származékával reagáltatunk kívánt esetben egy alkalmas oldószer, továbbá egy. a reakciót promótáló anyag vagy egy katalizátor jelenlétében. A II általános képletű alkohol-származékokon 25 belül az A helyettesítőként például egy halogénatomot vagy toziloxicsoportot hordozó vegyületek tekinthetők az A helyettesítőként hidroxilesoportot hordozó alkoholok reakcióképes származékainak. A III képletű ciklopropánkarbonsav-származék reak- 30 cióképes származékai közül megemlítjük a savhalogenideket. savanhidrideket és az alkálifémsókat. Az I általános képletű észterek egyrészt a III képletű ciklopropánkarbonsav származék térbeli szerkezetére tekintettel geometriai izomerekkel. 35 másrészt a II általános képletű vegyületek és a III képletű ciklopropánkarbonsav-származék aszimmetrikus szénatomjára tekintettel optikai izomerekkel rendelkeznek. Természetszerűleg ezeket az izomereket a találmány oltalmi körébe tartozóknak te- 40 kintjük. Az alábbiakban az I általános képletű észterek előállítására szolgáló módszereket részletesebben ismertetjük. 45 1. Módszer, amikor egy I általános képletű észtert egy 11 általános képletű alkoholt a 111 képletű karbonsavval vagy ennek savhalogenidjével vagy savanhidridjével reagáltatva állítjuk elő: 50 Abban az esetben, ha magát a III képletű karbonsavat használjuk egyik reakciópartnerként, akkor a reagáltatást vízelvonásra alkalmas körülmények között foganatosítjuk, vagyis egy I általános képletű észtert úgy állítunk elő, hogy egy II 55 általános képletű alkoholt a III képletű karbonsavval reagáltatunk megemelt hőmérsékleten valamilyen savas katalizátor, például égy ásványi sav vagy p-toluol-szulfonsav és egy azeotróp oldószer, például toluol vagy benzol jelenlétében. Alternatív 60 módon egy I általános képletű észter úgy is előállítható, hogy egy II általános képletű alkoholt a III képletű karbonsavval reagáltatunk szobahőmérsékleten vagy ennél magasabb hőmérsékleten egy közömbös oldószerben, például benzolban vagy petrol- 65 éterben egy dehidratálószer, például diciklohexil-karbodiimid jelenlétében. Abban az. esetben, amikor egyik reakciópartnerként a III képletű karbonsav egy savhalogenidjét használjuk, akkor a reagáltatás eredményesen foganatosítható, úgy, hogy a savhalogenidet egy II általános képletű alkohollal reagáltatjuk dehidrohalogénezőszerként egy szerves tercier bázist, például piridint vagy trietil-amint alkalmazva. Savhalogenidként bármely savhalogenidet használhatjuk, rendszerint azonban a savkloridból indulunk ki. A reagáltatáshoz célszerű valamilyen oldószer alkalmazása, minthogy oldószer alkalmazásával a reakció lefutása jobban ellenőrizhető. E célra rendszerint valamilyen közömbös oldószert, például benzolt, toluolt vagy petrolbenzint használunk. Abban az esetben, ha egyik reakciópartnerként a III képletű karbonsav savanhidridjét használjuk, akkor nincs szükség a reagáltatáshoz segédanyagok, vagyis reakciópromóterek vagy katalizátorok alkalmazására, hanem egy I általános képletű észter egyszerűen úgy előállítható, hogy egy II általános képletű alkoholt a savanhidriddel reagáltatunk. Ebben az esetben a reakciósebesség növelésére célszerű megemelt hőmérséklet alkalmazása, továbbá előnyös a reakció szabályozható lefutásának biztosítására egy közömbös oldószer használata, ezek a reakciókörülmények azonban nem minden esetben lényeges paraméterek. 2. Módszer, amikor egy I általános képletű észtert egy. A helyettesítőként halogénatomot tartalmazó II általános képletű vegyületből kiindulva állítunk elő: Ebben az esetben halogénatomként legtöbbször klór- vagy brómatomot hordozó II általános képletű vegyületeket használunk bár A jelentése lehet bármely halogénatoii]. A másik reakciópartnert, a III képletű karbonsavat használhatjuk egy alkálifémsója vagy egy szerves tercier bázissal alkotott sója formájában, vagy pedig egy. az említett sók képzésére alkalmas só adható a reakció során a reakcióelegyhez a III képletű karbonsavval együtt. Ennek a módszernek az esetében célszerű a reakció szabályozható lefutásának biztosítására valamilyen közömbös oldószer, így például benzol vagy aceton alkalmazása, és a reakcióelegy hőmérsékletének az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő vagy ennél alacsonyabb hőmérsékletre melegítése. 3. Módszer, amikor egy I általános képletű észtert egy IV általános képletű vegyület ahol R, R] és R2 jelentése a fenti , vagyis A helyén toziloxicsoportot hordozó II általános képletű vegyület alkalmazásával állítunk elő: Ennél a módszernél a III képletű karbonsav reagáltatáshoz alkalmazott formája és a reakciókörülmények azonosak a 2. módszernél ismertetettekkel A találmány szerinti eljárás foganatosítása során alkalmazott III képletű karbonsav ismert vegyület [Farkas, J. és munkatársai: Chem. Listy, 52, 688 (1958) referálva Chem. Abstr., 52, 13650 (1958)]. Az említett irodalmi hely szerint hatása — ha egy alletrolonészter képzésében vesz részt — közeli egy 2