170857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxo-2-imidazolidinlidén-karbamid-származékok előállítására
170857 7 < 8 termék) 400 ml dimetilformamidban oldunk, és az oldatot erélyes keverés közben körülbelül 3,5 liter vízbe öntjük. A kivált finom, kristályos l-(m-klór-fenil)-3-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid-hidrátot leszűrjük, vízzel alaposan mossuk, 4 napon át szobahőmérsékleten szárítjuk, majd 8 órán át vákuumban (5,0 Hgmm) szobahőmérsékleten szárítjuk. 120 g hidratált terméket kapunk; op.: 180,5—181,5 C°. Elemzés a CnHuClN^.HjO képlet alapján: számított: C: 46,41%, H: 4,60%, N: 19,68%, H2 0: 6,33%; talált: C: 46,43%, H: 4,62%, N: 19,83%, H2 0: 6,37%. Két további meghatározásból 6,59%-os és 6,41%-os víztartalmat kapunk. 3. példa l-(2,6-Diklór-fenil)-3-(l-metil-4-oxo-2-irnidazolidinilidén)-karbamid Az 1. példában leírt eljárást követjük, azonban m-klór-fenilizocianát helyett ekvivalens mennyiségű 2,6--diklór-fenilizocianátból indulunk ki. 211—212 C°-on bomlás közben olvadó l-(2,6-diklór-fenil)-3-(l-metil-4--oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamidot kapunk. Elemzés a Cn H 10 Cl2N 4 O2 képlet alapján: számított: C: 43,87%, H: 3,35%; talált: C: 43,55%, H:3,31%. 4. példa 1 -(1 -Metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(p-metoxi-fenil)-karbamid 11,88 g (0,105 mól) kreatinin 100 ml vízmentes dimetilformamiddal készített szuszpenziójába keverés és hűtés közben, 15 perc alatt 14,91 g (0,100 mól) p-metoxi-fenilizocianátot Csepegtetünk. A reakcióelegyet 8 órán át keverjük, majd körülbelül 500 ml jeges vízbe öntjük. A kivált fehér, kristályos terméket leszűrjük, vízzel mossuk, és tetrahidrofurán és metanol elegyéből kétszer átkristályosítjuk. A kristályos tennék szemcseméretének csökkentése céljából a terméket minimális mennyiségű dimetilformamidban oldjuk, és az oldatot erélyes keverés közben körülbelül 1,1 liter vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszűrjük és szobahőmérsékleten, vákuumban szárítjuk. 24 órás szárítás után 193—195 C°-on bomlás közben olvadó terméket kapunk. 5. példa A 4. példában leírt eljárással állítjuk elő az alábbi vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: a) l-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(3,4-diklór-fenil)-karbamid-hemihidrát, op.: 199—202 C° (bomlás), b) l-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(m-metoxi-fenií)-karbamid-hidrát ,op.: 144 C° (hozam: 46,2%), és c) 1 -(m-klór-fenil)-3-(4-oxo-2-imidazolidinilidén)-karbamid, op.: 225—227 C° (bomlás). 6. példa 7. példa 20 l-(l-Metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(p-tolil)-karbamid 8. példa l-(l-Metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(m-tolil)-karbamid A 7. példában leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy p-tolil-izocianát helyett ekvivalens mennyiségű m-tolil-izocianátból indulunk ki, és 6 órás reakcióidőt alkalmazunk. A terméket tetrahidrofurán és metanol elegyéből kétszer átkristályosítjuk. 7,22 g (29,3%) 183—185 C°-on bomlás közben olvadó terméket kapunk. 9. példa l-(l-Metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(m-trifluormetil-fenil)-karbamid A 7. példában leírt eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy p-tolil-izocianát helyett ekvivalens mennyiségű m-trifluormetil-fenilizocianátból indulunk ki, és 6 órás reakcióidőt alkalmazunk. A termék aceton és metanol elegyéből végzett átkristályosítás után 197— 198 C°-on olvad bomlás közben. 20,69 g (68,9%) terméket kapunk. l-(l-Metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(p-klór-fenil) -karbamid 5 11,88 g (0,105 mól) kreatinin 100 ml vízmentes dimetilformamiddal készített szuszpenziójába keverés és hűtés közben 15,36 g (0,100 mól) p-klór-fenilizocianátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük, majd 10 körülbelül 500 ml jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos terméket leszűrjük, vízzel mossuk, aceton-metanol elegyből kétszer, tetrahidrofuránból egyszer, végül dimetilformamid-metanol elegyből egyszer átkristályosítjuk. A kapott terméket 24 órán át vákuumban szárítjuk. 15 190—192 C°-on olvadó, tiszta l-(l-metil-4-oxo-2-imidazolidinilidén)-3-(p-klór-fenil)-karbamidot kapunk. 11,88 g (0,105 mól) kreatinin 100 ml vízmentes dime-25 tilformamiddal készített szuszpenziójába keverés és hűtés közben, körülbelül 15 perc alatt 13,31 g (0,100 mól) p-tolil-izocianátot csepegtetünk. A reakcióelegyet 3,5 órán át keverjük, majd körülbelül 500 ml jeges vízbe öntjük. A kivált kristályos terméket leszűrjük, vízzel 30 mossuk, majd aceton-metanol elegyből, végül tetrahidrofurán-metanol elegyből átkristályosítjuk. A kapott kristályos terméket szemcseméretének csökkentése céljából minimális mennyiségű dimetilformamidban oldjuk, és az oldatot erélyes keverék közben körülbelül 35 1,1 liter vízbe öntjük. A kivált finom, kristályos terméket leszűrjük, és 24 órán át vákuumban szárítjuk. 198— 200 C°-on bomlás közben olvadó l-(l-metil-4-oxo-2--imidazolidinilidén)-3-(p-tolil)-karbamidót kapunk. 45 50 55 60 4
