170837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
9 170887 10 35 °C-on keverés közben 10 perc leforgása alatt az anyalúgot a szuszpenzióhoz hozzáadjuk, majd 1 óra hosszat 35 °C-on továbbkeverjük. Az A komponenst háromszor közömbös oldószerrel kimossuk. B. A propilén polimerzációja A polimerizációt az l.B. példa szerinti körülmények mellett az előzőekben leírt összetételű 1 mmól titántrikloridot tartalmazó A katalizátorkomponenssel végezzük. A hozam oldhatatlan kristályos polipropilénre számítva 2 órás polimerizációs időtartam után 140 g. A kapott polimer térfogatsúlya 470 g/liter, RSV-értéke 3,8 dl/g. A polimerizációs anyalúgban 2,79 g oldható polipropilén (1,9 súly%) mutatható ki. 16. példa A. A propilén polimerizációja Keverővel, köpenyfűtéssel és gázbevezetőcsővel ellátott, 60 °C-ra előmelegített 150 literes zománcreaktorban levegő oxigéntartalmának és nedvességnek kizására mellett 70 liter hidrogénezett, oxigénmentes 140—165 °C közötti forráspontú benzinfrakciót készítünk elő. A benzinfrakciót propilénnel telítjük, majd nitrogénnyomás alatt 67 g alumínium-dietil-monokloridot (560 mmól, B komponens) adunk hozzá 203 g benzinfrakcióban. 10 perces keverés után 70 mmól 8. példa szerint előállított titántriklorid szuszpenziót adunk hozzá. A polimerizáció néhány perc leforgása alatt megindul. Gyors nyomásnövekedés mellett 1,5 kg/cm2 nyomásig 15 perc leforgása alatt propilént, valamint 0,15 térfogat % hidrogént tartalmazó propilént vezetünk be és ezzel a nyomást állandó értéken tartjuk. A polimerizációs hőmérsékletet hűtéssel 60 °C-ra állítjuk be. 12 órás polimerizációs idő után a folyamatot 1,4 liter izopropanol hozzáadásával megszakítjuk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 60 °C-on keverjük, majd háromszor 30—30 liter vízzel 30 percig kezeljük és a vizes fázist leválasztjuk. Szűrés után a szilárd terméket 12 óra hosszat vízgőzdesztillációnak vetjük alá, eközben 0,05 súly% emulgeátort (etoxilezett sztearinsav) adunk hozzá. A vizes szuszpenzióból való elválasztás és vákuumban történő szárítás után 30 kg színtelen polipropilénporhoz jutunk, amelynek jellemző értékei a következők: RSV-érték 3,4 dl/g, térfogatsúly 508 g/liter, Brinell-keménység 820 kg/cm2 . A hozam 1 mmól titántrikloridra számítva 430 g polipropilénnek felel meg. Az anyalúgban levő oldható részarányt kisebb minta vákuumban történő bepárlásával határozzuk meg. Eszerint az összpolimer mennyiségre számítva 1,8 súly% oldható terméket kapunk. 17. példa Propilén-kopolimer előállítása statisztikusán beépült etilénnel A polimerizációt a 16. példa szerint végezzük, emellett a bevezetett propilén és 0,1 térfogat% hidrogén keverékéhez 4,5 térfogat % etilént keverünk. A feldolgozást a 16. példa szerint végezzük, így 28,7 kg kopolimerhez jutunk, amelynek jellemző értékei a következők: RSV-érték 3,0 dl/g, térfogatsúly 470 g/liter, Brinell-keménység 590 kg/cm2 . A termék IR-spektroszkópiai úton mér-5 ve 2,8 súly% etilént tartalmaz. Az anyalúgban az összpolimer mennyiségére számítva 3,1 súly% oldható termék található. A termék igen jó átlátszóságú alaktestekké és fóliává dolgozható fel. 10 18. példa Propilén és etilén szekvencia-kopolimerizációja 15 A 16. példa szerint előkészített, 100 liter hidrogénezett, oxigénmentes benzinfrakciót tartalmazó 150 literes reaktorba először 67 g (560 mmól) alumínium-dietil-monokloridot, végül a 8. példa szerint előállított 200 mmól titántrikloridot tartalmazó szuszpenziót adago-20 lünk. A reakcióelegybe 55 °C polimerizációs hőmérsékleten 5 óra hosszat 0,38 térfogat% hidrogént tartalmazó 5,5 kg/h mennyiségű propilént vezetünk be. A gázalakú monomer adagolásának befejezése után a reaktorban a pro-25 pilénnyomást 1,7 kg/cm2 -re csökkentjük, ez mintegy 30 percet vesz igénybe. Ezután 50 percig 3,25 kg/h sebességgel etilént vezetünk a reaktorba. A polimerizációt 1,4 liter izopropanol hozzáadásával megszakítjuk és a reakcióadagot a 16. példa szerint fel-30 dolgozzuk. Szárítás után 28,3 kg polimer keveréket kapunk, amely főtömegében polipropilénből és statisztikus monomer eloszlás mellett propilén-etilén-kopolimerből áll, amelynek jellemző értékei a következők: RSV-érték 2,8 dl/g, térfogatsúly 485 g/liter, Brinell-ke-35 ménység 66 kp/cm2 , fajlagos ütőmunka 20—23 °C-on 24,3, 0 °C-on 15,2, -20 °C-on 9,9 kpcm/cm2 . Az IR-spektroszkópia adatok alapján meghatározott etiléntartalom a termékkeverékben 8,1 súly%-ot tesz ki. Az anyalúg 3,6 súly% oldott polimert tartalmaz az 40 összpolimer mennyiségére számítva. 19. példa Propilén polimerizációja cseppfolyós monomerben 45 Keverővel, köpenyfűtéssel és gázbevezetőcsővel ellátott 16 literes zománcreaktorba szobahőmérsékleten tiszta nitrogént vezetünk be, majd a reaktort a propilénnel átöblítjük. Ezután hidrogént vezetünk be 0,5 kg/cm2 50 nyomásig, majd zsilipen keresztül 6 liter cseppfolyós propilénben oldott 32 mmól alumínium-dietil-kloridot és az 1. táblázat 8. példa szerint előállított és elkülönített, 4 mmól titántrikloridnak megfelelő A katalizátorkomponensből és 6 liter cseppfolyós propilénből álló keveré-55 ket adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet 70 °C-ra melegítjük, eközben a nyomás körülbelül 32 kg/cm2 -re növekszik. Hűtéssel a belső hőmérsékletet 70 °C-on tartjuk. A polimerizáció néhány perc után megindul. A kísérletet a nem polimerizálódott monomer lefúvatásával 60 6 óra múlva megszakítjuk. Szárítás után 5,2 kg gördülékeny polimert kapunk, amelynek térfogatsúlya 530 g/liter, RSV-értéke 2,9 dl/g. Ha a szilárd polimert 16 óra hosszat heptánnal extraháljuk, akkor az oldható részarány 7,8-nak felel meg. A termék Brinell-keménysége 65 630 kp/cm2 (DIN 53 456 szerint). 5
