170837. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. II. 20. (HO—1772) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1974. III. l.(P 24 09 726.5) 1975. I. 30. (P 25 03 688.8) Közzététel napja: 1977. IV. 28. Megjelent: 1978. IV. 30. 170837 Nemzetközi osztályozás: B 01 J 31/00 C 08 F 4/42 ,-~\ Feltalálók: Dr. R.ÜST Kurt vegyész, Frankfurt/Main, Dr. SCHROTT Erwin vegyész, Sulzbach/Taunus, Dr. STRAMETZ Helmut vegyész, Frankfurt/Main, Dr. WALTER Dieter vegyész, Hofheim/Taunus, Dr. KABLITZ Hans Jürgen vegyész, Liederbach/Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás katalizátor előállítására í Propilén vagy hosszabb szénláncú a-olefinek Ziegler katalizátorok jelenlétében történő polimerizációjánál a műszaki szempontból különösen fontos nagy kristályossági fokú polimereken kívül amorf, a polimerizációs közegben könnyen oldható polimerek, valamint olajos ter- 5 mékek is képződnek. A nagy kristályossági fokú polimerek a diszpergálószerként alkalmazott szénhidrogénekben a polimerizációs reakciókörülmények mellett oldhatatlanok, illetve nehezen oldhatók. Natta szerint a nagy kristályossági fokú polimerek szterikusan rendé- 10 zett állapotban vannak, ezeket „izotaktikusnak", míg a könnyen oldható, szterikusan rendezetlen polimereket „ataktikusnak" nevezik. Az izotaktikus vagy amorf poli-a-olefinek képződése katalizátorrendszerek segítségével szabályozható. Ipari 15 szempontból hasznosítható eljárásnál szelektív hatású katalizátor-rendszerek szükségesek, amelyek kizárólag, illetve csaknem kizárólag olyan hatásirányban fejtik ki aktivitásukat, hogy a kívánt polimerek képződését eredményezik. 20 A 895 595 számú brit szabadalmi leírásból ismeretessé vált eljárás szerint az ilyen katalizátor-rendszerek szelektivitását nagyobb részarányban izotaktikus polimerek képződése szempontjából jelentős módon növelni lehet, ha titántetraklorid és halogéntartalmú szerves alumí- 25 nium vegyületek reakció termékét 40—150 °C közötti hőmérsékleten hőkezelésnek vetik alá, majd a hőkezelés után adott esetben többször közömbös oldószerrel kimossák. Ezt a mosott, hőkezelt katalizátort ezután az olefin polirnerizációnál friss dietilalumínium-monoklo- 30 riddal aktiválják. A hőkezelt katalizátorok hatásossága továbbiakban azáltal is változtatható, hogy a hőkezelést komplexképzőszerek, illetve kettős sóképző-szerek, így éterek, illetve nátriumklorid jelenlétében végzik. A 2 213 086 számú Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási iratból olyan katalitikus komplexek váltak ismeretessé, amelyek «-olefinek polimerizációjánál rendkívül hatásosak és sztereospecifikus tulajdonságot fejtenek ki. Ezek a komplexek akkor képződnek, ha titántetrakloridot egy szerves alumínium-vegyülettel redukálnak, a reakcióközegben a képződött szilárd reakcióterméket hőkezelésnek vetik alá, a szilárd terméket elválasztják és kimossák, majd a kezelést egy elektrondonor szerrel, főként éterrel, célszerűen diizoamiléterrel végzik, végül a kapott terméket további kimosás után titántetrakloriddal reagáltatják. A katalitikus komplexek ezt követően harmadik mosási folyamat után különíthetők el. Az ilyen típusú katalitikus komplexek előállítása rendkívül bonyolult és költséges, mivel nagymennyiségű mosófolyadékot kell feldolgozni (vö. 784 495 számú belga szabadalmi leírás). Az éter visszanyerésére irányuló mosófolyadék feldolgozásánál nagyobb mennyiségű titántartalmú szennyvíz képződik. A találmány tárgyát képező eljárás katalizátor előállítására, amely abból áll, hogy titántetrakloridot alurnínium-dialkilkloridot tartalmazó szerves alumíniumvegyülettel közömbös szénhidrogénes oldószerben reagáltatunk, a reakcióterméket elválasztjuk és mossuk, majd a szénhidrogén oldószerben szuszpendált reakcióterméket éter jelenlétében hőkezelésnek vetjük alá (A 170837 1
