170782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-uracil-származékok előállítására
7 170782 8 gével. Kívánt esetben a nitril-csoportot lépésenként is hidrolizálhatjuk, a megfelelő karbonsavamid vagy karbonsav közbenső-vegyületek izolálása közben. E célból a VII általános képletű nitrilt például 18%-os brómhidrogénsawal vagy brómhidrogénsav-foszforsav-keverékkel 120—150 °C-ra hevítjük. Az a) és b) eljárásváltozatokban alkalmazott II általános képletű vegyületek nagy része új. Ezeket a vegyületeket könnyen előállíthatjuk a megfelelő nitro-vegyületek (N általános képletű vegyület — ahol Ar, X, R1, R 2 , R 3 és R 4 jelentése a megadott —) redukciója útján; (lásd az A) reakciósémát). Alkalmas redukciós módszerek: 1. katalitikus redukció Raney-nikkel vagy nemesfém-katalizátor jelenlétében, 2. redukció ón(II)kloriddal, 3. Béchamps-redukció vassal. (1.: Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie 11/1 kötet, 360—472 old.) Azokat az N általános képletű nitro-vegyületeket — amelyekben X jelentése oxigénatom vagy kénatom, a többi szubsztituens jelentése pedig a megadott — célszerűen a megfelelő Ar—0eMe® képletű fenolátokból, illetve tiofenolátokból — ahol Me® jelentése egyértékű kation — és adott esetben továbbszubsztituált, előnyösen ekvimoláris mennyiségű 4-nitro-l-halogén-benzol-származékokból állítjuk elő, valamely inert szerves oldószerben, — 10 h 60 °C, előnyösen 0—40 °C közötti hőmérsékleten. Új hatóanyagokként példaképpen a következőket említjük meg: l-[3-klór-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 217—218 °C, 1 -[3,5-dimetil-4-(4' -klórfeniltio)-fenil]-uracil Op: 184—186 °C, l-[3,5-dibróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 265—268 °C, (bomlás közben), l-[3-bróm-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 230—231 °C, (bomlás közben), l-[3-metil-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 217—218 °C, l-[4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 207—209 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-feniltio)-fenil]-uracil Op: 222—225 °C, 1 -[3 -klór-4-(4' -klór-feniltio)-fenil]-5 -metil-uracil Op: 252—254 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 271—272 °C, l-[3-klór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]uracil Op: 263—265 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-5-metil-uracil Op: 155—156 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klórfenoxi)-fenil]-6-metil-uracil Op: 270—273 °C, 1 -[3-klór-4-(l '-naftoxi)-fenil]-uracil Op: 200—202 °C, l-[3-klór-4-(2'-naftoxi)-fenil]-uracil Op: 208—209 °C, l-[3-klór-4-(2',6'-dimetil-fenoxi)-fenil]uracil Op: 222—224 0 C, l-[3,5-diklór-4-(2',6'-dimetil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 212—214 °C, l-(3-klór-4-(2',6'-diizopropil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 204—205 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',6'-diizopropil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 210—212 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-3',5'-dimetil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 228—230 °C, l-[3-klór-4-(4'-fenil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 255—256 °C, l-[3-klór-4-(4'-klór-3',5'-dimetil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 257—258 °C, l-t3,5-diklór-4-(l'-naftoxi)-fenil]-uracil Op: 249—251 °C, l-t3,5-diklór-4-(2'-naftoxi)-fenil]-uracil Op: 247—249 °C, l-t3,5-diklór-4-(4'-bróm-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 288—290 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-(4"-klór-fenoxi)-fenoxi)-fenil]uracil Op: 250—252 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-fenil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 237—238 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',6'-diklór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 238—240 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-terc-butil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 249—251 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-izooktil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 215—217 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',4',6'-triklór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 282—283 °C, l-[3,5-diklór-4-(3'-metil-4-metilmerkapto-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 240—241 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-fenoxi-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 275—278 °C, (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(3'-metil-4'-dimetilamino-fenoxi)-fenii]-uracil Op: 194—196 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-hidroxi-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 300—302 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-bróm-fenoxi)-fenil]-5-metil-uracil Op: 258—260 °C, l-[3,5-dibróm-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-5-metil-uracil Op: 261—263 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-dimetilamidoszulfonil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 286—289 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',4'-dinitro-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 284—286 C C, (bomlás közben), l-[3-dimetilamidoszulfonil-4-(2',4'-diklór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: ~ 140 °C, (bomlás közben), l-[3,5-dibróm-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 288—290 °C, l-[3,5-dibróm-4-(4'-bróm-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 302—304 °C, l-[3-cián-4-(2',4'-diklórfenoxi)-fenil]-uracil Op: 280—282 °C, 1 -[3,5-dimetil-4-(4' -klór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 231—233 °C, l-[3-klór-5-metil-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 216—218 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-jód-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 291—293 °C, (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(4-acetil-fenoxi)-fenil]-uracil Op: 243—245 °C, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
