170782. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aril-uracil-származékok előállítására

25 170782 26 l-[3-klór-5-jód-4-(4'-klór-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 265—266 °C, l-[3,5-diklór-4-(3'-dimetilamino-4'-metil-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 128—130 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-fluor-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 248—250 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-<2",5"-dimetil-pirril)-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 210—212 °C, l-3,5-diklór-4-(4'-cián-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 247—248 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',4',6'-triklór-3'-metil-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 232—233 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',3'-dimetil-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 256—257 °C, l-[3,5-diklór-4-(5',6',7',8'-tetrahidro-l'-naftoxi)-fenil]-uracil, op: 237—240 °C, l-[3,5-diklór-4-(3'-klór-2'-metil-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 243—246 °C, l-[3,5-diklór-4-(5'-metoxi-r-naftoxi)-fenil]-uracil, op: 288—289 °C, l-[3,5-diklór-4-fenoxi-fenil]-uracil, op: 229—231 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-2',3'-dimetil-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 223—225 °C, l-[3,5-diklór-4-(2'-klór-4'-metilszulfonil-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 315—317 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-metilmerkapto-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 265—267 °C, l-[3,5-diklór-4-(2'-klór-4'-acetilamino-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 332—334 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(2',3'-diklór-4'-acetilamino-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 334—335 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(3'-klór-4'-acetilamino-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 280—282 °C, (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(4'-acetilamino-naftoxi-(l)-fenil]-uracil, op: 311—312 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(4'-klór-naftoxi-(l)-fenil]-uracil, op: 188—191 °C. 10. példa: l-[3,5-Diklór-4-(4'-amino-fenoxi)-fenil]-uracil. (28. képlet). 8,0 g l-[3,5-diklór-4-(4'-acetilamino-fenoxi)-fenil]-uracilt 100 ml 48%-os brómhidrogénsav-oldatban egy órán keresztül forralunk visszafolyatás közben; eközben a kiindulási anyag először oldatba megy, majd rövid időn belül kiválik a reakciótermék. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, vízzel hígítjuk, híg ammóniumhidroxid-oldattal semlegesítjük, szűrjük és szárítjuk. Kitermelés 6 g cím szerinti termék, op: 265—266 °C. Analóg módon jutunk a megfelelő acetilamino-származékok 48%-os brómhidrogénsav-oldattal végzett elszappanosítással a következő uracil-származékokhoz: l-[3,5-diklór-4-(2'-klór-4'-amino-fenoxi)-fenilj-uracil, op: 194—198 °C, l-[3,5-diklór-4-(2',3'-diklór-4'-amino-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 277—279 °C (bomlás közben), l-[3,5-diklór-4-(3'-klór-4'-amino-fenoxi)-fenil]-uracil, op: 247—249 °C, l-[3,5-diklór-4-(4'-amino-naftoxi-(l))-fenil]-uracil, op: 252—255 °C. 11. példa: l-[3,5-Diklór-4-(4'-alliloxi-fenoxi)-fenil]-uracil. (29. képlet). 6,0 g l-[3,5-diklór-4-(4'-hidroxi-fenoxi)-fenil]-uracilt feloldunk 100 ml dimetilformamidban és 0 °C-on hozzáadunk 2,5 g kálium-terc-butilátot (90%-os); eközben kikristályosodik az uracil-származék káliumsója. Ezután hozzáadunk 2,0 g allilbromidot és 12 órán keresztül keverjük a reakcióelegyet 20 °C-on, amikor is tiszta oldat keletkezik. Víz hozzáadásával leválasztjuk a terméket, szűrjük, szárítjuk és toluolból kristályosítjuk. Kitermelés 4,0 g cím szerinti termék. Op: 186—187 °C (100 °C/10 Hgmm nyomáson végzett szárítás után). Analóg módon kapjuk klóracetonnal az l-[3,5-diklór-4-(4'-(2"-oxo.-propoxi)-fenoxi)-fenii]-uracilt, op: 275—280 °C; N,N-dimetil-2-klór-etilaminnal pedig az l-[3,5-diklór-4-(4'-(2"-dimetilamino-etoxi)-fenoxi)-fenil]-uracilt, op: 196—199 °C. 12. példa: l-[3,5-Diklór-4-(4'-nitro-fenoxi)-fenil]-uracil. (30. képlet). 10,0 g l-[3,5-diklór-4-fenoxi-fenil)-uracilt 5—10 °C-on feloldunk 80 ml koncentrált kénsavban és hozzáadunk 3,3 g finoman elporított káliumnitrátot. A reakcióelegyet egy órán át keverjük 15—20 °C-on, majd jégre öntjük. Ezután ammóniumhidroxid-oldattal semlegesítjük, leszűrjük a.terméket, mossuk és szárítjuk. Ecetsavból átkristályosítva tisztítjuk. Kitermelés: 8 g cím szerinti termék. Op: 273—275 °C, (bomlás közben). 13. példa: l-[3,5-Diklór-4-(2',4'-diamino-fenoxi)-fenil]-uracil. (31. képlet). 31,0 g l-[3,5-diklór-4-(2',4'-dinitro-fenoxi)-fenil]-uracilt feloldunk 200 ml dimetilformamidban, hozzáadunk 5,0 g Raney-nikkelt és 20—40 °C-on, 40 atm. hidrogén-nyomáson hidrogénezzük mindaddig, míg le nem áll a hidrogén-felvétel. Ezután leszűrjük a katalizátort, vákuumban bepároljuk a szűrletet, a maradékhoz 200 ml abszolút étert adunk és a reakcióterméket hagyjuk kikristályosodni. Kitermelés: 20,0 g cím szerinti termék. Op: 244—245 °C (140 °C/10 Hgmm nyomáson végzett szárítás után). 14. példa: 1-[3,5-Diklór-4-(2',4'-bisz-acetilamino-fenoxi)-fenil]-uracil. (32, képlet). 4,0 g l-[3,5-diklór-4-(2',4'-diamino-fenoxi)-fenil]-uracilt 20 ml dioxánban a visszafolyatás hőmérsékletéig hevítjük, majd hozzáadunk 3,0 g ecetsavanhidridet. Eközben, exoterm-reakcióval tiszta oldat keletkezik. 15 perc múlva 90 °C-on zavarosodásig vizet adunk hoz-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 *3